ABO3型掺杂钙钛矿型锰氧化物Ln1-xMxMnO3(Ln=稀土金属离子，M=Ca，Sr，Ba或Pb)，由于其庞大的磁电阻效应(CMR)，已经引起了人们的广泛关注。应用双交换机制(DE)可定性地解释这类化合物的电磁特性。　　 在本论文中，我们主要对两个基本问题进行了探讨，结合理论计算和实验结果给出了满意的解释。　　 1、钙钛矿结构中的B 位空位含量不仅与空位的名义含量有关，而且与煅烧温有关。　　 本文用改进的溶胶-凝胶法在不同的煅烧温度Tcal=973K，1073K，1273K，1473K制备了名义成分为La0.75Sr0.25Mn1-xO3 (x=0，0.03，0.05，0.08，0.10，0.13，0.15，0.17)的系列样品，并对样品的结构和磁性能进行了详细的研究。对于样品中的钙钛矿相，假设B位的空位含量随煅烧温度而变化，计算出了A、B和O位各种离子的比例，并直接用于XRD谱的Rietveld拟合，代表精修效果的误差参数Rp、Rwp、s都处于允许值范围内。　　 利用粉末X射线衍射数据对样品进行了结构分析，发现：①当x ≤0.08，Tcal=1073K，样品均呈现单相钙钛矿结构，并具有最大的居里温度(TC)，其它样品中存在镧氧化物次相；②ABO3钙钛矿结构中的B位空位含量存在一个最大值zm，该最大值随着煅烧温度的变化而变化；③应用晶粒的壳核模型解释了煅烧温度对磁性和B位空位含量的影响；④钙钛矿相晶粒粒径随着煅烧温度的升高而增大，但次相的存在对钙钛矿相晶粒的生长有显著的抑制作用；⑤在本实验中B位空位的最大含量只有约8％。由于A位间隙大于B位间隙，AO间距约为BO间距的2倍，所以本实验可以作为A位不存在空位的一个依据，至少说明A位空位含量应远小于8％。　　 2、在名义成分为La0.6Sr0.1CuxMnO3的样品中钙钛矿相的A位不存在空位和Cu离子。应用溶胶-凝胶法制备了La0.6Sr0.1CuxMnO3(x=0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30)系列样品。通过对样品的粉末X射线衍射研究和磁性研究发现：①所有样品的主相都具有cR3菱面体钙钛矿结构；②当x≤0.20时，样品中存在少量Mn3O4相，其含量随x的增加而减少；③当x≥0.15时，样品中存在少量(CuyMnz)3O4相，其含量随x的增加而增加；④钙钛矿相的居里温度随x的增加而单调降低，从x=0.0时330K下降到x=0.30时的232K；⑤(CuyMnz)3O4相的居里温度随x的增加而单调降低，从x=0.15时的75K下降到x=0.30时的50K。这些实验结果暗示，部分Cu离子以Cu3+的形式进入钙钛矿相的B位，而不能进入A位，在A位也不存在阳离子空位。