吡啶基-4,5-咪唑二羧酸构筑的配位聚合物的合成与表征

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本论文主旨在于探索金属有机配位聚合物的合成方法、拓扑结构及相关性质,丰富基础研究,为进一步实现金属有机配位聚合物的定向设计合成提供一定的理论依据。本论文中我们选用4,5-咪唑二羧酸的衍生物间位吡啶基-4,5-咪唑二羧酸(H3PyImDC)为配体与过渡金属Mn、Zn、Co、Cu反应,制备了五个新颖的配位聚合物。在水热体系下,合成了三个同构的手性配位聚合物:[Zn(HPyImDC)H2O](1)、[Mn(HPyImDC)H2O](2)、[Co(HPyImDC)H2O](3)。单晶结构解析表明,这三个化合物都结晶于P212121手性空间群,在[010]和[100]两个方向上分别形成了具有L构型和R构型的手性螺旋链,这两种螺旋链相互连接构筑出二维双层结构,同时,二维层间通过氢键作用进一步形成三维超分子结构。有机配体与金属中心都可以简化为T-形的三连接节点,拓扑学分析表明该系列化合物具有(82·10)拓扑结构。化合物的性质研究表明,化合物1具有较强的荧光性质,化合物2表现出一定的反铁磁性。同时,热重分析测试表明化合物1-3具有较好的热稳定性能。在溶剂热体系下,以铜作为金属中心制备了一个三维结构的配位聚合物[Cu5(HPyImDC)4·(NH43](4)和一个一维结构的配位聚合物[Cu3(H2O)2(HPyImDC)2(C3N2H10)](5)。化合物4和化合物5的结构中都存在着{-Cu-HPyImDC2--Cu-}一维链,所不同的是化合物4中相邻一维链间通过Cu(2)原子相互连接构筑成具有(3,4)-连接的三维网络结构,且该结构在[010]方向存在一维孔道。化合物5中的一维链则通过氢键作用相互连接在一起,形成了三维超分子结构。化合物4和5是第一例以铜为金属中心的,基于间位吡啶基-4,5-咪唑二羧酸配体制备的金属-有机配位聚合物,文中对化合物的相关性质进行了表征。
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