近些年来，设计和组装具有光、电、磁等物理性质的分子基材料已经成为一项热门课题。分子基材料通常是由有机电子给体和无机电子受体组成的，形成所谓的阴离子／阳离子盐或主客体化合物，其中每一组成部分都显示一定的物理性质，在这些材料中，以多金属氧酸盐为基本构筑块或作为磁性中心，与有机电子给体结合所形成的材料这些年得到了快速发展，并且由于这些材料具有潜在的应用前景，因此受到高度重视。多金属氧酸盐作为基本的无机构筑块在构筑新型结构方面起到了重要作用，它可以与有机π电子给体如四硫富瓦烯、四硒富瓦烯等结合形成一维或二维结构的分子基材料，还可以作为电子受体与其它有机电子给体如有机金属茂合物等结合。尽管目前已经报道了一些这类化合物的晶体结构，但是这类化合物晶体的普遍缺陷是无法在室温下稳定存在，并且在它们的晶体结构中，有机基团和无机基团之间主要靠氢键、范德华力、静电引力等发生作用，没有直接的联系。 本论文工作的主要目标是合成和表征具有新型结构的有机-无机功能性材料。从分子设计的思想出发，以增大化合物稳定性为目的，向杂多化合物分子内引入金属离子，并且使金属离子与有机给体配位，从而使外界配位阳离子与杂多酸阴离子所形成的结构趋于稳定；另一个目的是想探讨所合成化合物是否有光学方面的性质，因为在一定条件下，作为电子受体，杂多酸阴离子与有机电子给体之间可以发生强的分子间相互作用，有机基团上的电子发生离域效应，导致杂多酸阴离子中的重原子还原。 我们首次合成三种具有一维链状或二维网状结构的以多金属氧酸盐为构筑块的有机-无机聚合物，晶体结构研究表明在这些化合物中，杂多酸阴离子作为配体用其端氧原子与金属离子配位，然后相邻结构单元的金属离子通过有机配体相连，因此通过M’-Ot-M-O-M链(M’=Mo，M=Ba，Ca)将有机基团与杂多酸阴离子骨架有机的联系起来，另外，我们还合成了三种具有新型结构的有机-无机复合物。本 摘要论文工作得到的化合物的分子式及其晶体数据如下所示：l·［｛B：（DMSO），m。O）｝（iMO；。O。。】 单斜晶系，空间群 PZ人，晶胞数据：a＝14．279（3），b－14．805（3），C一18．778（4）人个92．12（3）”，Z＝2，一维链状结构．2．【Ba（DMSO）。（HZO）｝Ba（DMSO）；（H抑）（GeMo；。O。。）：单斜晶系，空间群PZdc，晶胞数据：仟 14．469（3），b一 17．817（），C二27．737（6）人在 90厂0（3）”，Z＝4，二维网状结构．3．【《Ca（DMF）；）ZSIMo；。O。。1n：单斜晶系，空间群 PZ人，晶胞数据：a＝13．379（3），b－19＊96＊，C－14．574＊人 p92．24（3）”，Z＝2，一维链状结构．4．［Zfl（DMF）。］H。SIW；。O。。·（CH。）pH：单斜晶系，空间群CZha，晶胞数据：a＝20石54（4），b＝13．306（3），c一13．194（3）人Allg．59o父Z＝2；5．【k（＊＊＊0）。（几O）出＊＊；。0。。：二斜晶系，空间群PZ，晶胞数据：仟12．030（2），b一12．870＊，C＝13．324（3）人Q＝83．53（3），在68．94（3），厂87．36＠”，Z＝l6·【Mn（DMSO）；（H二O）］。SIMolic。。：三斜晶系，空阳群 PI，晶胞数据：a＝11．863（），b－12＊50＊，C＝13．255（3）人 Q＝83．62（3），产69．46（3），尸87．14＠”，Z＝l． 结 论一、合成了具有新奇结构的以Keggin结构多金属氧酸盐为基本构筑块的ID或ZD有机．无机聚合物。＝、合成了具有新奇结构的以Keggin结构多金属氧酸盐为基本构筑块的有机－无机复合物。三、以上化合物分别用元素分析，IR UV，ESR，TGtoTA，单晶 X－射线衍射等i——”—”——’一—”“”““”’““—”””“‘”’”“—“”—””———“”“—’——“－’””—“”““一”“”“”“吭方法进行了表征和性质研究。研究结果如下：l、红外光谱和单晶X－射线衍射结果表明有机基团和杂多酸阴离子之间存在较强的相互作用。其中V。（M－O＊（M－MOW）振动峰发生明显蓝移，V以－O＊X－S厂）振动峰发生明显红移；M－O大M＝MO，W）键键长明显变短。 2 摘要 2、紫外光谱结果表明，在溶液中，由于受溶剂效应影响，配位阳离子基团与杂多 酸阴离子之间不存在相互作用。 3、ESR结果表明，光照条件下，在固态中，有机基团和杂多酸阴离子之间可发生 电荷转移。 4、TG／DTA结果表明，与单独的杂多酸阴离子相比所合成的化合物中杂多酸阴离 子骨架的分解温度明显升高。 但是本工作仍存在不足之处，尽管这些化合物的合成条件相似，但是在晶体结 构上有很大差别，具体是由哪些因素导致这种情况的发生，有待于进一步分析和 研究。