三氮唑基/甲酸根联吡啶三齿铂(Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

来源 :江西理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:samxustyle
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
铂(Ⅱ)配合物因d8电子构型和四配位成键方式,以及丰富而独特的光物理性质引起了世界各国科学家的广泛关注,成为近年来配位化学领域中的热门研究课题,并在发光器件、光学传感器和太阳能转换材料等领域表现出了诱人的应用前景。本论文设计合成了4个三齿螯合配体和10个三齿铂(Ⅱ)金属配合物。应用X-射线单晶衍射、核磁共振氢谱、电喷雾质谱、元素分析、紫外可见吸收光谱、荧光发射光谱等分析手段,研究了这些铂(Ⅱ)配合物的结构和光物理性质。利用三齿配体3-(5-三氟甲基)-1,2,4-三氮唑-2,2′-联吡啶(ftbpyH)和3-(5-三氟甲基)-1,2,4-三氮唑-4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶(ftmbpyH)分别与K2PtCl4在乙腈溶液中回流反应得到铂(Ⅱ)氯化物Pt(ftbpy)Cl (1)和Pt(ftmbpy)Cl (2)。配合物2表现为变形的平面正方形,并以首尾相接的方式沿b轴呈现一维链状排列,分子间存在弱Pt···Pt和π···π作用。配合物1和2在355~450nm之间有一个较弱的吸收带,归属于金属到配体的电荷转移跃迁1MLCT(Pt→ftmbpy)和配体内的电荷转移跃迁1ILCT(ftmbpy)。联吡啶环上甲基的引入改善了配合物2的溶解性,同时也使得配合物2的荧光相对于1发生了蓝移。配合物2的二氯甲烷稀溶液的荧光跟浓度有明显的关系,我们把这种随着浓度变化的荧光归属于金属–金属到配体的电荷跃迁3MMLCT(Pt–Pt→ftmbpy)和配体内的3ππ*电子跃迁。利用配合物2分别与三苯基膦和双(二苯基膦)甲烷(dppm)反应,得到含膦的铂(Ⅱ)配合物[Pt(ftmbpy)PPh3](ClO4)(3)和[Pt(ftmbpy)2(μ-dppm)](ClO4)2(4)。配合物3的X-射线单晶衍射结果表明,配合物3的Pt(Ⅱ)金属离子分别与ftmbpy的3个N原子以及三苯基膦的1个P原子配位,构成变形的平面正方形构型。配合物3在355~450nm之间有一个较弱的吸收带,归属于金属到配体的电荷转移跃迁1MLCT(Pt→ftmbpy)和辅助配体到配体的电荷转移跃迁1LLCT(PPh3→ftmbpy);配合物4在360~435nm之间有一个较弱的吸收带,归属于金属–金属到配体的电荷转移跃迁1MMLCT和配体间的电荷转移跃迁1LLCT。配合物4的固态荧光相对配合物3有红移发光。配合物3和4在二氯甲烷中溶液中的发光相对其固态荧光有蓝移。应用2,2′-联吡啶-6-甲酸甲酯和4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶-6-甲酸甲酯,制得3个铂(Ⅱ)配合物Pt(bpyc)Cl (5),Pt(mbpyc)Cl (6)和[Pt(mbpyc)PPh3](ClO4)(7)。配合物7的X-射线单晶衍射结果表明,Pt(Ⅱ)金属离子分别与4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶-6-甲酸根(mbpyc)的1个O原子和2个N原子以及三苯基膦的1个P原子配位,构成一个变形的N2OP平面正方形。在紫外可见吸收光谱中,配合物5–7的乙腈溶液在320~450nm范围内有一个弱的低能量吸收带,可归属为金属到配体的电荷转移跃迁(1MLCT)、配体间的电荷转移跃迁(1LLCT)和配体内的电荷转移跃迁(1ILCT),与TD-DFT计算结果一致。在室温固态荧光发射光谱中,配合物5–7均有一个荧光发射峰,会受辅助配体和三齿螯合配体取代基的影响。应用铂(Ⅱ)配合物5和6与吡唑(pz)和3,5-二甲基吡唑(dmpz)反应,制得吡唑基桥联的铂(Ⅱ)配合物[Pt(bpyc)(μ-dmpz)]2(8)、[Pt(bpyc)(μ-pz)]2(9)和[Pt(mbpyc)(μ-dmpz)]2(10)。X-射线单晶衍射结果表明,配合物8和10是3,5-二甲基吡唑桥联的船式构型双核铂(Ⅱ)金属配合物。联吡啶甲酸根配体上引入的甲基对配合物的光物理性质的影响不大。桥联配体取代基的改变会影响配合物810的分子内Pt···Pt距离,配合物的发光也会随着Pt···Pt距离的减小发生荧光红移。配合物810在无水乙腈稀溶液中均可发光,可归属为金属–金属到配体的电荷转移跃迁3MMLCT。
其他文献
目的从技术管理和情报研究角度评估经颅磁刺激(TMS)技术的研究活跃度、技术成熟度以及发展现状,以期为该技术的研究与临床应用、技术评估实证研究提供参考和借鉴。方法选取TM
近年来,随着我国人口老龄化的快速增长,养老问题引起了社会各界的关注,也对城乡养老服务提出了新的要求。本文针对老龄化背景下我国养老设施普遍存在的一些现象与问题进行分
修正案是对96版促进科技成果转化法的补充与修改,结合中国社会现状与经济形势.从体制机制上为科技成果转化扫清障碍,进一步提高科技成果转化效率。运用多源流分析框架,对修正案中
本文选取1997—2016年中国—泰国双边旅游与进出口贸易数据,通过Johansen协整检验、VECM模型和脉冲响应实证分析它们之间的关系,研究发现:中泰进出口贸易一直存在贸易逆差,双
张卓元先生是当代中国最著名和最有影响力的经济学家之一。他不断探索中国特色社会主义经济理论,并多次参与重大决策咨询。《财经智库》编辑部对张卓元先生做了专访。张卓元
目的分析贝伐单抗联合化疗治疗卵巢癌的有效性及安全性。方法选取我院收治的20例卵巢癌患者,均根据病情选用多柔比星、草酸铂、卡铂、紫杉醇等药物化疗,同时加贝伐珠单抗治疗
镁渣在被用作干法脱硫剂的实验中,由于其内部孔隙不发达而导致钙转化率很低。对其进行了各种活化处理后(如常压水合、蒸汽活化和添加粉煤灰等),虽然镁渣的孔隙结构得到了较大程度
随着世界空间科学技术的发展大趋势,我国的空间科学技术近年来也有了巨大进步,其中尤以空间生命科学为科学界研究热点。以高通量,低能耗,小型化等为特点的空间芯片分析系统,将为空
刺激响应性表面可以在外界刺激下改变表面宏观性质(比如润湿性、粘附性、粗糙度、生物相容性)。不同类型的外界刺激(包括热、光、pH、电和化学添加剂等)可以被应用到这些表面上。
近年来,人民银行恩施州中心支行多举并错,加强科技基础建设,促进机房建设规范化、标准化管理。其主要措施有:提高思想意识,充分认识规范化机房建设的重要性;加强组织策划,大