可循环混合溶剂分离水稻秸秆组份的研究

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随着化石资源的日益枯竭,人们越来越重视对生物质资源的开发和利用。农作物秸秆由于产量大、生长周期短而成为真正意义上的取之不尽的可再生资源,其主要组份(纤维素、半纤维素和木质素)的环保化分离是实现该类生物质原料高值化利用的关键。本论文开展了可循环溶剂体系用于水稻秸秆成份分离的相关技术和工艺研究。首先,探索了水煮和水抽提处理对水稻秸秆组份的影响,发现预处理后秸秆中半纤维素和木质素的含量均有所降低;在此基础上,考察了以乙二醇/水/催化剂组成的混合体系为溶剂,分离水稻秸秆纤维素、木质素和半纤维素等组份的相关工艺条件,重点研究了催化剂对组份分离的影响,结果表明,以0.1 mol/L硫酸作为催化剂,可以实现半纤维素的深度水解,同时促进木质素在混合溶剂中的溶解;0.1 mol/L氢氧化钠催化分离秸秆组份,可高效脱除木质素,但对半纤维素的去除效果不如以硫酸为催化剂明显;以碳酸钠等弱碱和氯化锌、溴化锂等Lewis酸为催化剂,对组份分离的效果较差。此外,我们还结合实验研究结果,分析了催化剂作用机理,认为:强酸条件有助于半纤维素的水解,并削弱木质素之间及其与半纤维素之间的化学键合,提高了木质素在溶剂中的溶解度;强碱则可以更有效地破坏木质素结构中的酯键等薄弱点,此外,苯醇基团在碱性体系中容易甲基化,可有效防止木质素α-碳位的缩合。为了进一步提高秸秆组份分离的效率,本文开展了乙二醇/水/催化剂混合溶剂与蒸爆预处理相结合分离秸秆组份的研究。通过正交试验得到的最佳条件为:乙二醇浓度80%,反应时间90 min,反应温度100℃;此条件下分离所得的纤维素产品中,综纤维素含量达到94.15%,残留酸不溶木质素含量1.97%,灰分含量3.88%,聚合度287.45。本文还进一步尝试将秸秆组份分离与纤维素漂白同步进行,选择成本更低和更加环保的乙醇/水的混合物为溶剂体系,并添加过氧化氢,在实现秸秆纤维素组份分离的同时,同步完成了纤维素漂白。通过正交设计,得到了最佳工艺条件为:反应温度80℃、过氧化氢浓度1.5 g/120 ml、乙醇浓度80%、反应时间10 h;分离所得纤维素样品中综纤维素含量达到95.61%,残留酸不溶木质素含量2.02%,灰分含量2.37%,聚合度1150.64。通过减压蒸馏回收乙二醇/水/催化剂混合溶剂(回收率为96%),发现在不外加催化剂的条件下,回收溶剂可循环处理水稻秸秆,其对半纤维素的分离效果略优于原溶体系,对木质素的分离效果与原溶剂相当。乙醇/水/过氧化氢混合溶剂提取秸秆纤维素后,混合溶剂中的乙醇可以通过减压蒸馏回收(回收率为90%),在补加少量水和过氧化氢的条件下,也可再次用于秸秆组份分离。
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