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砷是一种毒性较强的类金属,且具有致癌性。近年来随着工农业的飞速发展农药化肥的大量使用以及矿山开采产生的大量废渣、废水,导致土壤砷污染日益严重。莲花山钨矿区位于广东省汕头市,矿区周边土壤存在较为严重的砷污染。水稻是当地居民的主要粮食作物,其品质和安全与当地居民健康密切相关。本研究采集了该矿区38个水稻样品及其相应的表层土壤样品,分析了土壤样品和水稻样品根系、茎秆、稻壳、稻米中总As、Cu、Cd、Pb含量;同时用逐步提取法分析了土壤中水溶态、交换态、钙结合态、铁铝结合态和残渣态砷含量;研究了土壤pH值,全磷、速效磷含量等土壤理化性质对土壤各形态砷含量的影响,以及土壤各形态砷含量对水稻各部位砷吸收和积累的影响;重点研究了土壤水溶态铁、水溶态硅含量对稻米砷含量的影响;结果表明:
1.莲花山钨矿区农田土壤受砷污染较为严重,土壤样品中总砷含量为3.09~411.96mg·kg-1,有42.11%的土壤样品总砷含量超出国家土壤环境质量标准(GB/T15618-1995)二级标准:另外还受到铜、铅、镉污染,超出国家土壤环境质量标准(GB/T15618-1995)二级标准的样品比例分别为2.6%、76.32%、18.42%。土壤砷污染对稻米砷含量产生了严重影响,稻米总砷含量平均值为0.43mg·kg-1,略低于国家食品卫生标准限值(GB1315201-94),超标率为7.89%;按WHO统计的稻米无机砷占总砷35%比例计算,稻米样品无机砷含量高于国家食品卫生标准砷含量限值(GB2715-2005)的比例为33.33%。
2.本研究结果表明,水稻所吸收的砷主要积累在根系和稻杆中;水稻各部位的砷含量大小顺序为米<壳<杆<根;其中根系和杆中砷含量平均值分别为984.36mg·kg-1、8.42mg·kg-1,是稻米砷平均含量的近2300、20倍。
3.土壤砷形态逐步提取表明,砷在土壤中以不能被水稻吸收利用的形态为主,包括钙结合态砷、铁铝结合态砷和残渣态砷,共占总砷含量的比例均值为76.81%:而可以被水稻直接吸收利用的水溶态砷含量占总砷含量的比例均值为2.83%。土壤中水溶态砷含量主要受土壤pH值、全磷含量以及有效磷含量的影响,与pH值、全磷含量存在极显著正相关关系,与有效磷含量存在显著正相关关系。
4.水稻主要吸收水溶态砷;吸收的水溶态砷主要积累在根系,根系对水溶态砷的转移系数最大,达130.38;根系阻止了砷进一步向茎秆和籽粒中转运。水稻根系砷含量与土壤水溶态砷含量之间存在显著正相关关系。
5.土壤水溶态铁、水溶态硅含量会对稻米砷含量产生显著影响。土壤水溶态铁含量、水溶态硅含量与根系砷含量之间存在极显著正相关关系;但与稻米砷含量之间为极显著负相关关系。这表明水稻根系表面可能形成铁膜,而铁膜可能能够吸附固定根系吸收的砷,阻止了砷向地上部运输;水稻根系吸收积累的硅可能与砷在根系沉积,从而阻止砷向籽粒中转运,而导致稻米砷含量较低。