【摘 要】
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大气颗粒物中有机碳(OC)对太阳辐射的强烈吸收对大气辐射收支平衡,气候变化以及大气气溶胶负荷有重要影响。其中,能够在近紫外和可见光波段进行光吸收、且吸光性随着波长而降低
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大气颗粒物中有机碳(OC)对太阳辐射的强烈吸收对大气辐射收支平衡,气候变化以及大气气溶胶负荷有重要影响。其中,能够在近紫外和可见光波段进行光吸收、且吸光性随着波长而降低的有机碳称之为棕色碳(Br C)。本文表征并比较了2017年6月至2018年5月在南京收集的PM2.5中溶于纯水和溶于甲醇的OC,并通过紫外可见分光光度计和分子荧光光谱仪测量和分析提取物的光学特性及季节变化。结果表明,甲醇对OC提取效率(91%)高于纯水提取效率(61%),甲醇提取的有机碳(MSOC)的光吸收系数(Abs)明显高于纯水提取的有机碳(WSOC),MSOC在365 nm的光吸收系数(Abs365-MSOC,7.75±3.95 Mm-1)约为WSOC(Abs365-WSOC,4.84±2.97 Mm-1)的1.6倍,说明非水溶性有机碳对Br C的吸光贡献非常重要。光吸收系数呈现出冬季>春季>秋季>夏季的趋势,可能是由于冬季较强的化石燃料燃烧和生物质燃烧排放。MSOC的质量吸收效率(MAE365-MSOC,0.93±0.26 m2g-1)相比WSOC(MAE365-WSOC,0.87±0.29 m2g-1)略高,冬季平均值最高,表明冬季Br C的光吸收效率更高。而?ngstr?m指数(AAE)显示甲醇溶性Br C的光吸收对波长的依赖性相比水溶性Br C较低。OC的平均荧光强度显示冬季>秋季>春季>夏季的季节特征。荧光指数(FI)、生物指示(BIX)及腐殖质指数(HIX)表明南京北郊地区荧光物质腐殖化及芳香程度较高,微生物来源复杂。通过平行因子分析(PARAFAC),WSOC中确定的四个特征性荧光组分为三个类腐殖质发色团(C1,C2,C3)和一个类蛋白质发色团(C4)。类腐殖质是WSOC荧光发色团的主要贡献。C1可能与大分子的光降解分解有关,C3芳香程度高于C1,可能与产生更多不饱和物质的缩合反应有关。C4是一种类色氨酸成分。MSOC的荧光发色团中,C1、C2、C3为类腐殖质发色团,C1包含更多的共轭分子,C2可能来自光化学产物,C4氧化程度较低。MSOC中类蛋白发色团(C3)相对贡献较高且高于WSOC,表明类蛋白物质更易溶于甲醇。WSOC与MSOC中不同荧光团组分间较大的季节差异贡献表明发色团来源的季节依赖性较大。通过相关性分析发现,南京地区WSOC的光学特征主要为二次源和一次源(即交通排放、生物质燃烧等)的共同贡献。而MSOC可能更多来源于生物质燃烧和化石燃料燃烧等排放。
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