层状Li[Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54]O2的合成及电化学性能研究

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层状固溶体材料xLi2MnO3·(1x)LiMO2由于其比容量高、循环性能好、成本低、污染轻等优点,成为新一代高能量密度锂离子电池正极材料的热门候选。但是,由于其中的绝缘组分Li2MnO3导致材料的低电子电导率,使固溶体材料的倍率性能不理想。另外,在高电势下电极表面会形成较厚的SEI钝化膜,严重制约了固溶体类正极材料的应用前景。我们分别用溶胶-凝胶法、共沉淀法和固相球磨法制备了层状Li[Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54]O2材料(即0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2),通过扫描电子显微镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)等研究了材料的形貌和晶体结构;用循环伏安(CV)、恒电流充放电等测试方法研究了材料的电化学性能。首先,我们探讨了合成方法对层状Li[Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54]O2材料电化学性能的影响。我们用溶胶-凝胶法、共沉淀法和固相球磨法分别制备出了所需的样品。XRD证明三种方法制备的样品均为层状固溶体材料,溶胶-凝胶法和共沉淀法制备的样品晶格完整、层状结构良好,球磨固相法制备的材料有固溶不完全的现象。SEM表明制备方法对材料的微观形貌影响较大。电化学测试表明:在0.1C下,溶胶-凝胶法、共沉淀法和固相球磨法所得样品的首次放电容量分别为259、255和153mAh·g-1,首次放电不可逆容量损失分别为95、97和88mAh·g-1。当充放电电流密度增大为2C时,溶胶-凝胶法和共沉淀法制备样品的首次放电容量分别仅有174mAh·g-1和166mAh·g-1,为各自0.1C放电容量的67%和65%。其次,我们对共沉淀法制备的材料进行2.9wt%AlF3包覆。XRD显示,AlF3包覆没有改变层状Li[Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54]O2材料的晶型;SEM表明,AlF3包覆改变了材料的表观形貌。电化学性能测试表明:AlF3包覆改善了材料的比容量、材料的循环性能及倍率性能。以0.2C充放电时,其容量保持率由45次循环的74%提高到50次循环后的92%;在0.5C下由45次循环的78%提高到94%。此外,AlF3包覆同时提高了首次放电时的库仑效率。交流阻抗测试结果表明,AlF3包覆能较好保持充放电过程中电极表面的SEI膜,抑制电荷转移阻抗的增大,从而改善了其电化学性能。最后,我们用溶胶凝胶法制备的样品与不同比例的V2O5复合,合成一系列的V2O5-Li[Li0.2Ni0.13Co0.13Mn0.54]O2复合材料。通过SEM和XRD分别表征其形貌和晶体结构。电化学测试表明:V2O5复合能有效减小首次放电不可逆容量损失,当V2O5的量为20wt%时,首次不可逆容量损失几乎为零。
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