二茂铁衍生物因其独特的结构具有独特的性质和十分广泛的应用,二茂铁衍生物的开发应用方兴未艾,具有十分广阔的前景。本文研究了酰基二茂铁和烷基二茂铁化的合成方法,并将研究结果应用到卡托辛的中试。 一.本文对二茂铁衍生物的性质和应用作了详细综述,并对酰基二茂铁合成方法进行了概括。 二.开发出一种较理想的酰基二茂铁的合成新方法。为获得一种经济环保的中试合成工艺,我们对常用的酰基二茂铁合成方法(即H3PO4法,AlCl3法,BF3·Et2O法,Al2O3·(F3CO)2O法)作了筛选改进研究,同时也试图通过改变路易斯酸催化剂(如FeCl3,ZnCl2,MnCl2,NiCl2,CuCl2,HgCl2)的方法改进酰基二茂铁合成,但结果均不令人满意,最后我们发现采用金属氧化物M1O、M2O、M3O、M4O作催化剂,酰氯为酰化剂能顺利合成出目标物酰基二茂铁,其最佳反应条件为：以M1O为催化剂,二茂铁:M1O：酰氯=1:0.55～0.7:1.05～1.2,维持60℃滴加酰氯,滴完后维持此温度反应半小时。此方法还可用于合成其它酰基二茂铁,该法具有产率高,二取代少,原料便宜,成本低,操作简单,环保污染少,且具有普适性等优点。 三、对酰基二茂铁的还原作了较全面探讨。首先对Zn-Hg-HCl经典方法的投料顺序筛选改进及汞的处理进行探讨,找到了合理生产工艺条件。其次,对以各种金属-金属盐体系为还原剂的酰基二茂铁还原反应进行了研究。最后,成功开发出一种新的无汞新方法——Al-Ni-H2O体系还原法,该方法以水为溶剂,产率几乎定量,操作简单,Ni可回收利用,适于工业生产。 四、对卡托辛中试合成工艺进行了初步研究。我们成功得将MO为催化剂合成乙酰基二茂铁法以及改进的Zn-Hg-HCl体系还原法合成乙基二茂铁的合理工艺应用到卡托辛中试合成中,中试结果表明：合成的卡托辛基本符合标准,证实了我们的卡托辛的中试合成工艺将来应用于工业化生产是完全可行的。