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受河流输入、陆源排放、大气沉降和海水养殖等活动的影响,世界上很多地区的近岸海水受到有机微污染物的污染,研究它们在近岸海水中的转化行为对评价其生态风险具有重要意义。已有研究表明,光化学转化是有机微污染物在水环境中的重要消减途径,且溶解性有机质(DOM)是影响其光降解的首要因素。前人针对淡水中DOM对有机微污染物光降解的影响已有研究,但海水中DOM对有机污染物光降解的影响还罕见报道。本论文研究了近岸海水DOM对部分新型污染物(磺胺类抗生素、防晒剂2,4-二羟基二苯甲酮)环境光降解的影响机制,主要内容如下:(1)搭建了反渗透耦合电渗析(RO/ED)的装置,实现了海水中DOM的提取。采用所搭建的RO/ED装置,从近岸养殖区和非养殖区海水中提取了 DOM,溶解性有机碳的提取效率(67± 15%)达到了国际同行报告的提取水平。通过比较原始海水和DOM的紫外-可见吸收光谱、光谱斜率等参数,以及测定DOM的C:N摩尔比,证明所分离的DOM可以代表原海水中DOM用于光化学性质研究。以往认为海水中DOM的浓度低,对污染物光降解的影响小;本研究发现近岸海水中DOM的浓度达到甚至超过了淡水中DOM浓度,凸显研究近岸海水中DOM对污染物环境光化学行为影响的重要性。(2)发现大连鱼-贝类混养区海水中的DOM比非养殖区海水中DOM对三种磺胺类抗生素的环境光降解表现出更强的促进效应。采用模拟日光照射环境光化学实验,研究了近岸养殖海水中的DOM和非养殖区海水DOM对磺胺对甲氧嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶和磺胺甲氧哒嗪三种磺胺类抗生素光降解的影响。发现激发三线态DOM(3DOM*)是引发三种磺胺类抗生素发生间接光解的最重要的光活性中间体。与近岸非养殖区海水DOM相比,养殖区海水DOM的光漂白程度较低,含有较高比例的类腐殖质类物质、较高比例的芳香和羰基结构;因此养殖区海水DOM展现出较高的光吸收速率、较高的3DOM*形成量子产率、较高的3DOM*稳态浓度,以及对三种磺胺的光降解表现出更高的促进活性。(3)采用模拟日光照射实验,以2,4-二羟基二苯甲酮(BP-1)为模型化合物,研究了近岸海水DOM和淡水DOM对其光降解的影响。结果表明,近岸海水DOM主要通过光致生成3DOM*促进BP-1光降解,而淡水DOM通过光致生成3DOM*、单线态氧(1O2)和羟基自由基(·OH)共同促进BP-1的光降解。与淡水DOM相比,近岸海水DOM的光漂白程度较高,含有较低的芳香性的C=C和C=O官能团,因此具有较低的光吸收速率和较低的3DOM*、1O2和·OH稳态浓度。然而,由于近岸海水3DOM*与BP-1具有较高的二级反应速率常数以及近岸海水DOM中含有较少的抗氧化剂,导致BP-1在近岸海水DOM存在下的光降解速率仍要快于在淡水DOM存在下的光降解速率。综上,本研究阐明了近岸海水DOM对三种磺胺类抗生素和一种二苯甲酮类防晒剂光降解的影响,强调了研究近岸海水DOM对有机微污染物光降解影响的重要性。本文研究结果对深入认识有机微污染物在近岸海水中的光化学归趋具有重要意义。