【摘 要】
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目前多数聚集诱导发光(AIE)探针由于疏水性较强、离子化困难等问题,需要被包裹到水溶性纳米颗粒中进行水环境下的应用,但是对于分析检测来说,往往需要待测物与AIE探针接触才
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目前多数聚集诱导发光(AIE)探针由于疏水性较强、离子化困难等问题,需要被包裹到水溶性纳米颗粒中进行水环境下的应用,但是对于分析检测来说,往往需要待测物与AIE探针接触才能进行,这就极大地限制了很多AIE探针的使用范围。据此,开发并高效利用离子型AIE探针可以很好的解决这些问题。本论文利用AIE发光团四苯乙烯(TPE)具有对称反应位点的特性,分别制备了对称双取代和四取代的阴离子型TPE荧光探针,借助它们良好的水溶性实现水环境中金属阳离子、蛋白质和氢质子的点亮型荧光响应。主要研究内容如下:1)利用TPE具有同侧对称的双反应位点,通过磺酸内酯的开环反应,合成了对称双取代的TPE磺酸钠盐(TPE-diSS)。同时根据已有文献,合成了同时具有对称和非对称双取代的TPE磺酸钠盐(BSTPE)作为参比。分别研究了改变溶剂粘度和增加不良溶剂对TPE-diSS荧光信号的影响,证实TPE-diSS分子具有AIE特性。通过对比同浓度的TPE-diSS与BSTPE对A13+和牛血清白蛋白(BSA)的荧光响应,可以发现对称双取代的TPE-diSS对Al3+的灵敏度明显优于BSTPE,但是对BSA的检测限(550 ng/mL)则与BSTPE相差不大。因此,同侧对称的TPE-diSS与A13+之间具有更强的静电吸引作用而容易聚集发光,但与BSA之间的疏水相互作用并没有显著改变。2)利用TPE具有对称的四反应位点,合成了对称四取代的TPE羧酸钠盐(Na4TCBPE)。通过增加Na4TCBPE浓度或不良溶剂体积占比研究了 Na4TCBPE水溶液的荧光行为,结果表明Na4TCBPE具有显著的AIE特性。由于对应羧酸是弱酸,可以通过改变溶液的pH值实现Na4TCBPE与H4TCBPE之间的可逆转变,进而利用H4TCBPE在水中溶解度下降产生的聚集发光,实现Na4TCBPE对溶液pH的点亮型响应。进一步研究了 Na4TCBPE溶液在不同pH下的荧光发射光谱,可以发现在pH值为6.8时,荧光强度突然增加,并在6.4-6.8范围内呈线性关系,有潜力用于精细pH检测。
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