几种新型多钼氧酸盐的合成,表征及性质研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yf_kyo
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本论文的工作是以自底向上的设计为合成策略,简单试剂为原料,通过分子设计与自组装,合成出了几种新型多钼酸盐。对其进行了结构解析和性质研究,取得了如下创新成果。1.合成出了抗衡阳离子与多阴离子的核为同为Al元素新型Anderson型多钼酸盐Al(H2O)6[Al(OH)6Mo6O18]·10H2O。这种较为罕见的“一种元素,两种角色”,诱导形成了一特殊的水层。首先,在抗衡阳离子Al3+的周围首先形成了具有船式和椅式构型的六分子水簇(W6)。随后,这些W6彼此相连接,长成具有新型拓扑结构的一维水链。最后,水链和水链之间又通过平行四边形水簇(W4)相互连接,进而形成一个水层。2.以钼酸铵,氯化钆为原料,在pH=4.46的醋酸-醋酸铵缓冲溶液里,合成出了含有稀土金属离子的新型多金属氧簇[NH4]14[Gd4(MoO)4(H2O)16(Mo7O24)4]·29H2O。该化合物用三个小时就能长出单晶。鉴于此,我们研究了温度与搅拌时间这两种因素对该化合物结晶速度的影响。结果表明:较低的温度和较短时间的搅拌能加快该化合物的结晶速度。3.利用水热合成技术,合成出了含有双Z型链的新型多金属氧簇[C10H10N3]3·[PMo12O40]。Keggin型聚阴离子[PMo12O40]3-和2,2’联吡啶胺通过氢键这种弱的分子间相互作用交联成3D网状结构。其中,部分有机配体2,2’联吡啶胺在π-π作用的诱导下,排列成两条相互平行的Z型链。基于该化合物为修饰剂的碳糊电极,在1M的H2SO4溶液中还原氯酸盐,表现出很好的电化学行为。这在很大程度上归功于Keggin型聚阴离子[PMo12O40]3-和2,2’联吡啶胺之间较强的分子间相互作用。4.本文利用Na8K16(VO)(H2O)5[K10(?){(Mo)Mo5O21(H2O)3(SO4)}12(VO)30(H2O)20]·150H2O(1)为原料,双十八烷基二甲基氯化铵(DODA)为修饰剂,对化合物1进行包覆。实验证明,经DODA包覆后的新有机无机杂化材料SEC-1,并非就完全分散在氯仿溶剂里。恰恰相反,当DODA的浓度介于某个范围内,SEC-1在水中相的分散程度会则更大些。我们认为,此时的SEC-1已经不再是简单的溶于水中,而是以胶体的形式分散于水中。
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