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席夫碱是由氨基与合适的醛或酮缩合得到的一类化合物,也是一类重要的、结构上可设计调控的有机化合物,在催化、化学生物学及功能材料等领域有着广泛的应用。其次,根据席夫碱的结构及所携带基团的性质,可以与其他有机物反应合成为新的化合物--席夫碱的大环、杂环或复杂的化合物等。所以研究这类化合物的光致变色性质及绝对不对称合成,具有重要的意义。本文围绕席夫碱化合物的光致变色性质以及绝对不对称合成展开研究,同时合成了一个配体,利用该配体与锌离子组成的配合物研究其对磷酸根类离子的识别,主要研究内容如下:
⑴合成了15个吡啶(喹啉)席夫碱化合物和1个模型化合物,并对这16个化合物进行了IR、Mass、1H NMR、EA等表征。研究了15个主体化合物在二氯甲烷和乙醇溶液中光致变色性质,并与模型化合物进行了比较,得出主体化合物的光致变色原因与吡啶(喹啉)上的氮原子有关;同时详细研究了2-PPMSCB固体在光照前后UV-Vis、IR、Mass、1H NMR的变化,以及结合2-PPMSCB的晶体结构得出该类化合物的光致变色机理为分子间质子转移机理。
⑵通过绝对不对称合成获得了四个手性缩氨基(硫)脲席夫碱化合物,用IR、Mass、1H NMR、EA进行表征,确认其结构;采用固体CD光谱法对其进行表征,获得了三个化合物镜像对称的CD谱图,一个化合物的一种对映体,采用固体CD光谱对2-PPMSCB、TFPMSCB绝对不对称合成机理进行了初步研究。
⑶合成了4’-对二甲氨基苯基-2,2’:6’,2”-三联吡啶,利用其与锌离子组成的稳定配合物来识别磷酸根类离子,其识别模式源于其带正电荷的Zn(II)离子及其不饱和配位,为磷酸根类阴离子提供静电的额外结合位点。