论文部分内容阅读
手性膦化合物是自然界中广泛存在的一类化合物,在医学、工业、催化以及材料等诸多领域发挥着非常重要的作用,随着对手性化合物的探究以及手性化合物被越来越多的利用,逐渐对手性化合物的重要性有了深入的认识和了解。对手性化合物潜在的药理活性、代谢性质等一系列特性加以利用和研发,取得的一系列成果都对我们的生活产生了很大的影响。21世纪以前,通过手性拆分、手性底物转换以及天然产物转化等方式可以获得手性膦化合物,但从实际应用和工业化生产角度考量,这三种方法均存在效率低和产率低等缺陷,造成了原材料的浪费,不能完全实现工业化生产的需求。科研人员在手性化合物合成方面的不断发展和创新并对现有方法逐步改良,发现了一种以高收率和高光学活性获得手性化合物的方法一不对称催化。不对称催化是合成手性化合物的方法之一,该方法应用十分广泛,在手性化合物合成领域具有十分重要的地位,因此,本论文研究的主要内容是利用不对称催化合成手性膦化合物。手性膦化合物最广泛的应用就是作为配体参与金属催化反应,通过不同的金属催化剂和不同类型的手性膦配体的结合完成多种催化反应,对已有的手性膦配体进行结构修饰后可以实现膦配体的多功能化。乙烯磺酰氟是SuFEx中一类十分重要的化合物,其用途多且反应活性高,优异的Michael加成反应活性使其广泛应用于染料、功能材料、润滑油添加剂、药物化学等多个生产领域,本课题借鉴以上两种化合物的优良特性,研究了通过不对称催化的手段实现了芳基乙烯磺酰氟骨架化合物与芳基膦氢不对称共轭加成合成手性膦化合物的工作,在课题组关于磺酸酯类化合物的膦氢化工作为基础上,本课题主要工作内容是手性Pincer-Pd催化的α,β-不饱和磺酰氟与芳基膦氢的不对称1,4加成反应,研究了多种α,β-不饱和磺酰氟的不对称膦氢化反应,以甲苯为溶剂,在-60℃条件,只需2 mol%Pincer-Pd催化剂就能实现高收率(最高达95%)和高对映选择性(最高达99%)完成芳基膦氢对α,β-不饱和磺酰氟的不对称1,4加成反应,本工作对手性膦磺酰氟产物做了进一步的结构修饰,期望获得在金属催化合成领域有更多的开发潜力和应用价值的金属膦磺酸络合物。