嵌段分子—多金属氧簇超分子复合体系组装与结构研究

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多金属氧簇是一种纳米尺度的单分子簇合物。它们化学组成丰富,拓扑结构多样,并具有丰富的物理化学性质,在多种领域具有很大的应用潜力。它们被认为是一类有前景的超分子结构和功能材料构筑基元。然而常见的多金属氧簇无机晶体是不易加工的,不利于将其集成到功能薄膜和器件中。运用超分子化学的概念实现各种辅助构筑基元与多金属氧簇的有序可控复合是改善多金属氧簇加工性和优化其功能特性的有效方法。两亲性或两嵌段分子作为一种辅助构筑基元在指导多金属氧簇的组织化方面展现了独特的优势,具有很大的灵活性。在本论文中,我们以超分子化学的概念为指导思想,以具有两亲性或两嵌段形式的分子为自组装基元,围绕嵌段分子-多金属氧簇复合体系的超分子自组装进行了研究,并获得了新的超分子自组装结构。本论文的研究内容主要包括以下三部分工作:1,设计合成了具有聚氧乙烯醚链的季铵盐型嵌段分子,成功地制备了具有纳米棒形貌和六方堆积介观结构的嵌段分子-硅钨酸复合体。通过该复合体的解组装,首次获得了在水溶液中的一维嵌段分子-多金属氧簇复合体聚集结构;2,设计合成了具有短聚氧乙烯醚链的季铵盐型嵌段分子,并利用其制备了系列表面活性剂包埋的多金属氧簇复合物,对复合物和嵌段分子的热性质进行了系统的研究,发现在一定的条件下可以在不采用介晶基团或氢键前体的情况下实现复合物的热致液晶性;3,首次利用多金属氧簇诱导了聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)在DMF中的胶束化,并研究了多金属氧簇电荷数和掺杂量对复合体胶束形貌及尺寸的影响,以及所得胶束的稳定性。同时,还获得了由嵌段共聚物-硅钨酸蠕虫状胶束所形成的网络状结构。这些新的超分子聚集结构有望为今后多金属氧簇的应用开发提供新的基础。
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