过渡金属催化的C-Cσ键官能团化反应是高效快速实现C-C/C-X（X=C、N或O）键转化的有效途径,但因这类化学键周围密集分布着不同化学键及其本身热力学稳定性较高往往导致C-Cσ键难以活化。吲哚类化合物尤其2-羰基吲哚类化合物是很多天然产物、生物活性分子的核心骨架,该类化合物还可衍生为具有药用活性的含吲哚骨架稠环化合物,因此发展过渡金属催化的吲哚C-2位Csp~2-Csp~3σ键羰乙基化反应具有重要的科学意义和实用价值。本论文在全面综述吲哚C-2位官能团化反应的基础之上,利用吡啶和羟基对金属的双齿螯合作用,探索了过渡金属Rh（Ⅲ）催化活化吲哚/烷基醇C-Cσ键并直接实现与烯丙醇的羰乙基化反应性能,为高效构建2-羰乙基类化合物提供了简捷的合成渠道。该反应利用[Cp*Rh Cl2]2（5 mmol%）为催化剂,以甲醇为溶剂,Ag Sb F6（20 mmol%）为添加剂,Ag2CO3（2.0 equiv）为氧化剂,在85 oC下反应24 h通过串联的C-C键断裂/C-C键形成过程可高效的构建2-羰基吲哚类化合物。底物拓展研究显示该反应底物普适性好,带有各种官能团的α-吲哚醇包括各种烷基链长的α-吲哚醇以及吲哚并环烷基醇均能高效的转化为2-羰基吲哚类化合物,产率高达83%。所有产物皆利用~1HNMR、13CNMR、HR-MS和IR等分析数据予以表征;深入的机理研究证实Rh（Ⅲ）-催化的吲哚C-2位Csp~2-Csp~3σ键羰乙基化反应涉及Rh（Ⅲ）对α-吲哚醇的β-芳基消除生成相应的五元环铑中间体,随后再通过迁移插入、β-氢消除及烯醇/酮异构形成吲哚C-2位羰乙基化产物。