气态环己烷一步催化环氧化新反应研究

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本文以气态环己烷一步催化环氧化制取环氧环己烷为目标反应,以无水乙醇为溶剂和燃料,采用溶剂燃烧法制备了一系列的Ag2O/SiO2, TiO2/SiO2,Ag2O–TiO2/SiO2纳米复合催化剂。借助SEM、XRD、Raman、FT–IR、N2吸附–脱附等表征手段,研究了纳米复合催化剂和载体的表面结构、晶体结构、表面形貌、分散性和相互作用。结果表明:Ag2O–TiO2/SiO2粉体粒子呈球形且粒径约为20-30 nm,是一种具有无序介孔结构的纳米复合催化剂,孔径大部分分布在16 nm左右。在Ag2O–TiO2/SiO2纳米复合催化剂中,基本保留了SiO2的骨架结构,表明Ag2O和TiO2以无定形态或极细的纳米晶形式均匀分散在载体SiO2表面,同时Ag2O和TiO2间发生了化学键联,生成Ti–O–Ag键。以氧气为氧化剂,考察了气态环己烷在含有不同活性组份的纳米复合催化剂作用下,催化氧化制取环氧环己烷的反应,从实验所得结果评价了纳米复合催化剂的活性。结果表明:Ag2O–TiO2/SiO2(7.1 wt.% Ag2O,nSi/nTi=25)纳米复合催化剂催化氧化气态环己烷制环氧环己烷的性能优于Ag2O/SiO2、TiO2/SiO2和其它Ag2O–TiO2/SiO2纳米复合催化剂的催化性能。当反应温度T为380℃、氧气流速为7.5 mL·min?1、环己烷流速为5 mL·h?1、氮气流速为35 mL·min?1时,环己烷转化率为54.3%,烯烃和环氧环己烷和5-己烯醛为主要产物,总选择性为86.8%,其中环氧环己烷选择性为32.7%,产率为17.7%。在文献查阅过程中发现,纳米CaCO3可以作为一种良好的催化剂载体。为了进一步优化气态环己烷催化环氧化研究,将拟用纳米CaCO3作为载体。由于载体形貌对催化剂的催化性能影响较大,因此我们利用反相微乳法制备了不同形貌的纳米CaCO3载体,并考察了表面活性剂和反相微乳体系组成对纳米CaCO3载体形貌的影响。
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