cis-2,3-二取代环丙烷二羧酸酯的合成及其在[3+2]环加成反应中的应用研究

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本文首先发展了一种新的串联反应:即在K2CO3作用下,α-溴代查尔酮和丙二酸二乙酯发生Michael加成-分子内亲核取代的串联反应以较好的产率、立体选择性地合成了trans-2-苯甲酰基-3-苯基-1,1-环丙烷二羧酸二乙酯。更重要的是,这种由Michael加成引发的关环(MIRC)策略还可以用于合成目前缺乏有效方法合成的cis-多取代环丙烷,尽管该反应的非对映立体选择性不是很高。研究了AlCl3作用下,cis-2-苯甲酰基-3-芳基-1,1-环丙烷二羧酸二乙酯与各种芳香醛的[3+2]环加成反应。该反应能够以较好的产率、高非对映选择性地合成了2,5-二芳基-4-苯甲酰基四氢呋喃-3,3-二羧基二乙酯类化合物。产物的2-位、5-位的两个芳基都与4-位的苯甲酰基处于四氢呋喃环的异侧。该反应为我们提供了不易使用其他方法方便且高立体选择性合成五取代四氢呋喃环的方法。研究了AlCl3作用下,cis-2-苯甲酰基-3-苯基-1,1-环丙烷二羧酸二乙酯与各种烃基异硫氰酸酯的[3+2]环加成反应。该反应能够以较好的产率、高非对映选择性的合成了(trans, Z)-5-芳基-4-苯甲酰基-2-亚氨基四氢噻吩-3,3-二羧基二乙酯。该反应丰富了cis-2,3-二取代环丙烷二羧酸酯与烃基异硫氰酸酯环加成反应产物的立体化学,有望为合成具有多取代和特定结构的亚氨基四氢噻吩环提供一个非常便利的方法。所有产物均得到1H NMR,13C NMR, IR和HRMS的表征,一些代表性产物的相对构型还得到二维核磁共振谱COSY、NOESY和X-射线单晶衍射分析的证实。
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