水性油墨用苯乙烯—丙烯酸树脂的合成及应用

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近年来,随着环保要求的提高,环保型水性油墨发展迅速,迫切要求开发水性体系用的水溶性分散剂。低分子量窄分布的苯丙树脂由于其结构上具有亲水亲油的特性,可以作为水性油墨的分散剂使用,具有高光快干的特性。该类树脂典型的特点是:分子量Mn在3000~6000,分子量分布<2,高酸值(>200),高玻璃化温度>100℃。 本论文选用了苯乙烯(St)/α—甲基苯乙烯(AMS)/丙烯酸(AA)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为共聚单体,采用常压半连续聚合的方式,合成了低分子量窄分布、高酸值的苯丙树脂。探讨了配方中AMS和丙烯酸酯加入量的影响。研究表明,AMS的加入能有效降低苯丙树脂分子量,改善树脂结构;MMA的加入能增加耐水性。实验确定了苯丙树脂较佳的合成配方。 探讨了半连续聚合过程中,各因素对苯丙树脂分子量及其分布的影响。发现温度升高,分子量降低显著,但分子量分布却变化不大;选择了半衰期适中的过氧化异辛酸叔丁酯(TBPO)作为引发剂,增大引发剂用量使苯丙树脂分子量降低分布变窄;进一步研究了溶剂用量对树脂分子量的影响,溶剂用量增加使分子量降低分布变窄。在聚合中采用了新型的分子量调节剂D,研究发现能较好的控制聚合物的分子量分布。研究确定了最佳的树脂合成工艺条件。 论文进一步对合成苯丙树脂的半连续共聚动力学进行了初步研究,考察了聚合过程中引发剂、单体的浓度变化、预投量、滴加时间和溶剂用量等因素的影响。采用Q-e规则对四元共聚的竞聚率进行了估算,发现AMS与AA的交替聚合倾向明显大于St与AA的交替倾向,从理论上验证了AMS的加入能够调整树脂的结构。对聚合体系中引发剂的浓度进行了计算,结果表明预投部分引发剂可以使体系在前期获得一个合适的浓度。滴加时间越短,引发剂浓度变化越快,单体的转化率也越低,造成体系内单体的累积。研究发现预投部分单体,可使体系单体浓度变化幅度减小,同时也使聚合过程中酸值的变化幅度变小。溶剂对单体浓度的影响主要集中在聚合初期,增加溶剂用量能有效降低树脂分子量和分子量分布。论文对聚合过程中树脂的动力学链长进行了估算,发现与实测分子量变化趋
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