聚氨酯—明胶/壳聚糖复合材料的制备及性能研究

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本文通过预聚、扩链、中和以及分散等步骤合成了水性聚氨酯,并探究了水杨醛含量、R值、中和度等对聚氨酯合成的影响。结果表明当中和度为85%及以上、R值为3:1及以上、水杨醛含量为0.5%时可得澄清透明稳定的聚氨酯水溶液,不同分子量的PEG均可得到澄清透明稳定的聚氨酯水溶液。所得PU水溶液的酸、碱稳定性、储存稳定性以及高低温稳定性均良好。实验制备了PU-GT/CS膜并探究了不同因素对PU-GT/CS的成膜性能的影响,结果表明:PU的引入增加了明胶膜的力学性能,CS增加了复合膜的柔韧性,且R值、中和度等均对PU-GT/CS的成膜性能有一定的影响,当pH值为5-8时,可得到均匀、不分层、无沉淀且贮存稳定的聚氨酯改性明胶水溶液;当中和度达到100%、 R值为3:1、水杨醛含量为0.5%、PU水溶液的固含量在35-45%、GT浓度为5%到15%、GT/PU比为7:3时,改性PU-GT的成膜性能良好;溶解CS的HAC浓度为2%较好,CS浓度应为2%为宜,且随着CS的分子量及含量的增加,制备的PU-GT/CS复合膜手感越柔软,膜的溶胀率随着CS含量及PEG分子量的增加而增加;红外光谱表明PU与GT进行了化学交联反应,CS与GT及PU通过氢键相连接。实验分别制备了PU-GT及PU-GT/CS复合微球。结果发现:PU-GT与PU-GT/CS微球均圆整,有较好的力学强度,PU-GT/CS复合微球更有韧性。GT/PU比1:10及1:11的微球球形良好,无破裂。当GT浓度为20-25%、PU固含量在35-40%、CaC12浓度≥8%时所得的微球球形圆整,均匀,形态较佳,当CS的浓度为0.5%时,得到的复合微球形态最佳,且CS的分子量越大,制备的PU-GT/CS微球形态越均匀圆整。干燥前后PU-GT/CS复合微球的平均直径分别约为3.13mm和2.21mm,且干燥前后微球的粒径分布均符合正态分布规律。对PU-GT/CS复合微球进行了SEM分析,发现所得复合微球球形比较圆整,整个微球遍布管状腔道;制备的GT-PU/CS复合微球不易破碎、微球韧性较大且力学强度较好;实验中所制备的微球含有较多的水分,且CS分子量和GT的含量对微球的溶胀率以及含水率均有一定的影响,随着微球中明胶所占比例的减少,微球的含水率和溶胀率会随着减小,且随着CS分子量的增大,复合微球的含水率和溶胀率同样也增大;复合微球属于表面降解,GT以及CS加入,加速了微球的降解。制备了载有盐酸四环素(TH)的PU-GT/CS载药复合微球,随着药物浓度的增加,微球载药量先增加然后趋于平稳,包封率先增大然后减小。在体外对载药微球进行模拟释放发现药物累计释放率会随着时间的延长而逐渐增大,且同一时间明胶所占比例越小药物的释放率就越小。
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