【摘 要】
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在不对称有机催化中,手性立体环氧醇是最常用、价值最高的中间体之一。这类化合物易于进行亲核试剂参与的多种区域和立体开环反应。所以,他们常应用于天然和非天然的产品合成
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在不对称有机催化中,手性立体环氧醇是最常用、价值最高的中间体之一。这类化合物易于进行亲核试剂参与的多种区域和立体开环反应。所以,他们常应用于天然和非天然的产品合成中。从烯丙醛合成手性烯丙基醇到手性环氧醇的合成,是一个从非手性材料烯丙醛到非对映体和对映选择性产生具有三个手性中心的环氧化过程。烯丙醇进行定向的环氧化反应,得到所需立体结构的环氧醇,缺乏有效的方法,并受很多限制,从而阻止了这个类环氧醇中间体广泛实施在有机合成中。所以要找到一种有效的方法来实现这个具有挑战性的目标。在本文中,我们报道了以芳基锂对不饱和醛的不对称催化加成和环氧化串联的一锅化反应来合成链状环氧醇方法。正丁基锂在-78 ℃下与溴苯反应生成苯基锂,在0 ℃下加入AlCl3的THF溶液,生成Ph3Al中间体。然后将反应移至室温,加入TMEDA、(S)-BIONL-Ti络合的催化剂和不饱和醛。40 ℃下反应3小时后,生成原位烯丙基醇盐中间体,然后在原位(S)-BINOL-Ti复合物存在下,使用氧化剂TBHP进行环氧化反应。此一锅化反应,以高对映体和非对映选择性的合成具有三个手性中心的环氧醇,ee>80%,dr>15:1的值,yield>50%。我们的方法利用了一个高度对映体选择性的C-C键形成反应来设置不对称加成反应中初始产生的烯丙基醇的手性。此方法高反应活性,高立体选择性的合成链状环氧醇,这在以前是难以实现的。
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