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本文在综述导电聚苯胺(PAn)的改性及其在电分析化学上应用的基础上,分别采用PSSMA和四磺基镍酞菁(NiTsPc)对PAn的衍生物聚乙酰苯胺(PNAANI)进行改性,研究了所得到的两种复合膜的性质和应用:以及在综述杂多酸化学修饰电极和PAMAM-催化剂超分子体系的基础上,研究了磷钼酸(PMo<,12>)-PAMAM超分子纳米复合膜化学修饰电极的制备,性质和在电催化上的应用。内容包括:
在PNAANI的改性上,用聚合酸PSSMA与N-乙酰苯胺共沉积,在电极表面形成一层黄色致密的薄膜。利用红外光谱(FTIR)和X-射线光电子能谱(XPS)表征膜的结构,红外光谱图中出现了PSSMA和PNAANI的特征吸收峰,说明复合膜已经形成,XPS能谱图中N 1s的结合能和纯的PNAANI相比发生明显变化,说明PSSMA和PNAANI之间存在相互作用力。与PNAANI相比,复合膜修饰电极无论在电活性还是在催化活性上都有显著的提高,在中性(pH7.0)和碱性(pH10.0)缓冲溶液中复合膜保持着高的氧化还原活性,该电极对抗坏血酸(AA)的氧化具有良好的电催化作用。因此复合膜修饰电极可以被应用于建立检测实际样品(新鲜水果)中AA含量的新方法中。用同样的方法研究了NiTsPc掺杂的PNAANI膜,并将改性膜用于生理pH的条件下检测AA。
在PMo<,12>-PAMAM自组装化学修饰电极上,首先通过巯基和金的反应,在金电极表面共价键合巯基丙酸(3-MPA);然后通过3-MPA和PAMAM的缩醛反应,把PAMAM固定到电极表面;最后把PAMAM/3-MPA/Au电极在PMo<,12>溶液中浸泡,得到PMo<,12>-PAMAM自组装修饰电极。原子力显微镜(AFM)和XPS表明PMo<,12>-PAMAM成功地修饰到了电极上。在不同pH值下的研究表明这种在高pH条件下易失活和易分解的杂多酸,自组装到PAMAM/3-MPA/Au电极上之后,稳定性和氧化还原活性都有所提高。这是因为PAMAM能够结合溶液中的质子,从而在电极表面形成一个pH相对较低的质子化环境。此外,复合膜在pH4下对S<,2>O<,8><'2->和H<,2>O<,2>的电化学还原具有较高的催化活性。PMo<,12>-PAMAM/3-MPA/Au电极的研究可能为探索解决这一类多酸在高pH条件下的使用途径提供参考。