环己烯酮作为重要的化工原料,在有机合成、医药化学、材料制备等研究方向具有广泛的应用价值。目前,氧化环己烯制备环己烯酮,选择性一般较低,很容易造成过度氧化。因此,对环己烯选择性氧化制备环己烯酮进行研究,具有重要的理论价值和工业意义。首先,采用分步合成法制备了两种多相催化剂,M-L1/Si O2和M-L2催化剂（其中M为Mn、Fe、Co、Ni、Cu,L1=N-（3-三氧基硅烷基-丙基）-邻香草醛亚胺,L2=对苯二醛缩乙二胺）。将其用于催化环己烯氧化,当Co作为活性中心时,环己烯酮的选择性较高,并采用EA、ICP、FT-IR、UV-vis、TGA、XPS和BET对Co-L1/Si O2和Co-L2催化剂进行物理化学性能表征。其次,将Co-L1/Si O2和Co-L2催化剂用于催化环己烯有氧氧化,在乙腈5 m L、环己烯6 mmol、氧压0.2 MPa、Co-L1/Si O2用量10 mg、反应温度75℃条件下,环己烯的转化率为33.02%,环己烯酮的选择性为62.50%,环己烯醇的选择性为23.69%,环己烯酮与环己烯醇的总选择性达到了86.19%。以Co-L2作为催化剂,在乙腈5 m L、环己烯6 mmol、氧压0.3 Mpa、Co-L2用量20 mg、反应温度70℃条件下,环己烯的转化率37.66%,环己烯酮的选择性68.99%,环己烯醇的选择性14.60%,烯丙基氧化产物的总选择性83.59%。再次,对Co-L1/Si O2和Co-L2催化环己烯氧化的催化性能研究发现,Co-L2催化剂比Co-L1/Si O2拥有更高的催化活性。Co-L2催化剂在60℃时仍然能够催化环己烯有氧氧化,而Co-L1/Si O2在温度降低到65℃时几乎就不再发生反应。对催化剂的重复使用性能研究发现,Co-L1/Si O2重复使用5次,环己烯的转化率由33%提高到61%,烯丙基氧化产物的选择性由86%下降到57%。而Co-L2重复使用5次,环己烯的转化率（37-40%）和烯丙基氧化产物的选择性（80%）保持稳定。最后,通过DFT计算了反应物、中间产物和产物的键能,并推测了环己烯氧化的反应路线。最初,氧气与环己烯反应生成环己烯过氧化氢中间产物,环己烯过氧化氢发生均裂生成环己烯基氧自由基,其进一步与环己烯反应生成环己烯醇。然后,DFT计算发现,环己烯醇比环己烯更容易氧化,结果是环己烯醇能够被氧化成环己烯酮,环己烯烯丙基C-H键能比环氧环己烷的C-H键能低,因此环氧环己烷不能发生烯丙基氧化生成副产物7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-醇、7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-酮。而副产物7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-醇、7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-酮的生成主要是环己烯酮和环己烯醇的环氧化造成的,因此如何避免环氧化发生是提高环己烯烯丙基氧化选择性的关键。