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本论文以Hofmann类化合物为研究对象,选取吡嗪及其衍生物、4,4′-联吡啶、4,4′-三亚甲基联吡啶与阴离子[Ni(CN)4]2-、Cd2+离子配位,构筑了11个具有新颖结构的配位聚合物。通过X-射线单晶衍射分析、元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析确定了配合物的组成和结构,并对这些配合物的吸附及荧光性质进行了研究,讨论了吡嗪上的取代基及配体分子的刚柔性、长径比对配合物结构和性质的影响。具体内容如下:1.以吡嗪、4,4′-联吡啶、4,4′-三亚甲基联吡啶为配体,与Cd2+离子和[Ni(CN)4]2-配位,构筑了三个3D框架结构的配位聚合物。在Cd-pz/bipy-Ni中,Cd(II)和Ni(II)离子由CN交替连接形成了二维层状结构[CdNi(CN)4]∞,吡嗪和4,4′-联吡啶作为桥联配体把由[CdNi(CN)4]∞形成的二维格子连接起来,构成了3D框架结构;而在Cd-tdp-Ni中,柔性分子4,4′-三亚甲基联吡啶以顺式构型,作为横跨配体与相邻的Cd(II)离子配位形成不同于前两种化合物结构的3D网络状结构。吸附性能分析表明这三种化合物在77K下对氮气具有可逆的吸、脱附特点。2.以吡嗪衍生物为配体,分别与Cd2+离子和Ni(CN)42-离子配位,构筑了两个3D、六个2D结构的配位聚合物。在Cd-2Mpz/2Acpz-Ni的3D结构中, 2-甲基吡嗪作为桥连配体连接Cd(II)、Ni(II)离子所在的层,形成了3D框架结构的配位聚合物;而2-羧基吡嗪作为桥联配体,将两种不同配位方式的Cd(II)离子相连,形成了3D网络状晶体。在Cd-2Epz/2Clpz/2SHpz-Ni结构中,2-乙基吡嗪、2-氯吡嗪、2-巯基吡嗪作为单齿配体与Cd(II)离子配位,并占据一个轴向位置,而另一个轴向位置被配位水中的O原子占据;在Cd-2MOpz/2EOpz-Ni的2D结构中,2-MOpz和2-EOpz也作为单齿配体与Cd(II)离子配位,但位于CdN4形成的赤道平面的上下两端占据两个轴向位置,非平面格子[CdNi(CN)4]∞均由CN交替相连沿b轴呈波浪型堆积;而在Cd-CH3COpz-Ni的2D结构中,CH3COpz作为桥联配体用吡嗪环上的N原子和取代基上的O原子将邻近的Cd(II)离子相连,横跨在非平面格子[CdNi(CN)4]∞上。荧光光谱分析发现Cd-2Mpz/2Acpz/2Epz/2Clpz/ 2MOpz/2EOpz-Ni的荧光强度相对其配体明显增强,而Cd-2SHpz/CH3COpz-Ni相对其配体的发射峰发生了红移。吸附性能分析发现Cd-2Acpz-Ni对氮气和氢气具有可逆的吸、脱附性能。