【摘 要】
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过渡金属与手性配体组合催化不对称反应,已经成为一种构建手性化合物的重要方法。其中手性配体能在一对对映体产物中立体识别选择优势产物,并得到对映体过量的单一构型的产物。因此,发展新的配体和不对称反应是不对称催化领域的核心内容。本文通过结构设计调整,制备新型的叔丁基亚磺酰胺磷配体并应用在钯催化不对称碳胺化反应中,高效制备了一系列具有异噁唑烷和吡咯烷骨架的手性化合物。通过对已报道的叔丁基亚磺酰胺磷配体Xu
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过渡金属与手性配体组合催化不对称反应,已经成为一种构建手性化合物的重要方法。其中手性配体能在一对对映体产物中立体识别选择优势产物,并得到对映体过量的单一构型的产物。因此,发展新的配体和不对称反应是不对称催化领域的核心内容。本文通过结构设计调整,制备新型的叔丁基亚磺酰胺磷配体并应用在钯催化不对称碳胺化反应中,高效制备了一系列具有异噁唑烷和吡咯烷骨架的手性化合物。通过对已报道的叔丁基亚磺酰胺磷配体Xu-Phos的改造,合成了具有磷邻位边臂(包括邻-氧异丙基,邻-氧苄基,邻-(萘-2-基甲氧基)的新型Xu-Phos配体。新基团的引入使新的配体相较于之前的Xu-Phos配体具有电子密度更强的特性,并且增加了配体的位阻,使其在过渡金属不对称催化反应中更具竞争力。开发了N-Boc-O-高烯丙基羟胺和N-Boc-戊-4-烯基胺与芳基或烯基溴化物的有效钯催化对映选择性碳胺化反应,以高的产率和高达97%的对映选择性得到各种取代的异噁唑烷和吡咯烷类化合物。该反应的特征在于温和的反应条件,较好的底物范围和可扩展性。所获得的产物可以转化为手性1,3-氨基醇衍生物,而不会破坏手性。带有邻位-氧异丙基基团的Xu-Phos配体有助于获得最优的收率和对映选择性。
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