本研究通过针对苯系物和其他几十种挥发性有机污染物的分析，开发更加可靠、灵敏的样品前处理方法，对影响因素进行分析研究，为该方法的实际应用提供科学指导。主要内容及结论如下： 　　(1)建立了适用于静态顶空气相色谱法的前期固相萃取方法。将普通的气相毛细管去掉表面涂层，根据目标污染物在水相与固定相之间的分配特性，选择合适的固定液涂在毛细管外侧，将水中目标物萃取至毛细管上，通过顶空进样器，用气相色谱法直接测定。以苯系物为实验对象，分别应用传统的顶空气相色谱法和上述的固相萃取顶空气相色谱法进行测定，分析优化了影响实验结果的实验条件，考察了实验结果，研究表明该方法比传统的顶空气相法可靠性更强、灵敏度更高、重现性更好。 (2)以多种挥发性有机污染物作为混合标准液，分别应用吹扫捕集气相色谱/质谱(GC-MS)和固相萃取顶空气相色谱/质谱(GC-MS)进行测定，针对挥发性有机污染物代表进行了各项指标测定。实验结果表明，固相萃取顶空气相色谱法克服了传统顶空气相色谱法灵敏度低的缺点，与吹扫捕集气相色谱法具有极其相近的检测限，却具有更好的重现性。 (3)运用固相萃取顶空气相色谱/质谱(GC-MS)法，对大连市化工行业排放污水进行了实际检测并对实验结果进行了比较。通过对固相萃取顶空气相色谱/质谱(GC-MS)法的实际运用，显示该方法现实可行性。 固相萃取顶空气相色谱/质谱(GC-MS)法经理论探讨和实验论证，具有现实可行性和超越传统顶空气相色谱法的一系列优点，为因前处理复杂、准确性难以保证的挥发性有机污染物定量测定提供了新的思路。