手性氮—杂环卡宾催化的α,β-不饱和醛的极性反转反应研究

来源 :长沙理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:Gaosboy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮-杂环卡宾是近年来发展起来的一类新型的亲核性有机小分子催化剂,它通过与醛形成Breslow中间体,有效地催化醛的极性反转,进而与一系列的亲电试剂反应。随着底物醛结构的不同,Breslow中间体也有着不同的反应性能,它可以转化为如烯醇盐、高烯醇盐、酰基唑以及α,β-不饱和酰基唑等重要的中间体,进而参与到各种类型的化学反应中,最令人着迷的是,当氮-杂环卡宾的两端杂原子上连接有手性片段时,它可以作为手性催化剂成功地诱导出产物的手性构型。本论文工作分为两部分:第一部分工作中,我们按照文献方法合成了一个咪唑类氮-杂环卡宾前体及五个三唑类的手性氮-杂环卡宾前体,接下来,我们在本课题组以前工作的基础上,用这些手性的三唑类氮-杂环卡宾催化炔醛与1,3-二羰基化合物的环合反应,我们对反应条件进行了筛选,确定了反应的优化条件,然后在这个优化的反应条件下对底物的普适性进行了探索。我们发现,该反应具有十分广泛的底物适用范围,并且在这个优化的条件下,产物具有中等至优秀的收率以及优秀的对映选择性,产物ee值最高可达98%。最后,我们还对产物进行了衍生化,通过与已知化合物对比,确定了产物的绝对构型。在第二部分工作中,我们探索了α,β-不饱和烯醛与三氟甲基锍盐及醇的反应。遗憾的是,在我们所尝试的条件下,并未发生我们预期的反应。在这个方案没有成功以后,我们改用了含三氟甲基的底物与醇反应的方法。首先我们用非手性的氮-杂环卡宾催化其与醇的反应,成功地制备出β-三氟甲基羧酸酯。然后我们对其进行了不对称合成,在尝试了多种不同取代基的手性催化前体及反应条件后,目前产物ee值最高能达到28%。
其他文献
黄土高原的国土整治是当今非常紧迫而重大的协调人和自然关系的系统工程,它不仅关系着黄土高原本部的土地利用和农业生产的持续发展;同时也与黄土高原西北边缘地带的土地沙化及
针对非物质文化遗产保护,笔者以山西闻喜花馍为例,从其所承载的民俗内涵和所具有的独特性出发,结合调研时了解到的保护现状,分析其存在的问题,探讨闻喜花馍著作权保护的可能
目的比较活性银离子抗菌凝胶和氧氟沙星泡腾片进行妇科术前阴道准备的临床效果。方法选择2014年1月~12月我科已婚择期手术术前需行阴道准备的患者100例,按执行阴道准备时间先
目的观察中药劲骨坚颗粒1、2、3号对肝肾不足、脾肾两虚、脾肾两虚兼血瘀型骨质疏松症的临床疗效及对相关骨代谢指标的影响。方法对210例原发骨质疏松症患者进行中医辨证,分
从集料生产、集料装卸、混合料拌和、摊铺、碾压、温度控制等方面阐述了沥青路面施工技术,并提出了施工质量控制措施,最后在实际高速公路沥青路面进行施工实践,对路面压实度
互花米草在上世纪被引进我国后,因其密集生长、抗逆性与繁殖力极强,导致滩涂生态失衡、航道淤塞,同时对本土植物种及鸟类造成了严重威胁而亟待治理。红树林是热带亚热带潮间带木本植物,具有重大的社会、经济、生态效益。秋茄是我国滨海湿地生态修复的重要乡土红树物种。课题组研究出“刈割+翻耕+覆膜+种植乡土红树植物+回收薄膜”的互花米草生物-物理防控方法,该方法高效环保起到了良好的成效。本研究以泉州湾“滨海湿地乡
番茄病毒病在田间症状主要有3种,1花叶型,叶片上出现黄绿相间或深浅相间斑驳,叶脉透明,叶略有皱缩,植株略矮;2蕨叶型,植株不同程度矮化,由上部叶片开始全部或部分变成线状,中
超临界二氧化碳凭借着临界温度低(Tc=304.2K)、无溶剂残留、廉价及无污染等特点,已经越来越受到人们的重视,在不同领域有着广泛的应用。固体溶质在超临界二氧化碳(SCCO2)中的溶解度
客观分析高等教育资源的分布状况,合理利用有限的高等教育资源,以最有效的方式进行资源配置,最大化地发挥高等教育的竞争力,是高等教育普及化后科学发展的前提之一。上海率先在全
城市社区是在公共事务治理中一个需要亟待改善的领域.近几年来,随着我国很多城市现代商业小区运作模式的成熟,城市社区治理开始呈现出生机勃勃的态势,城市社区发展正在从社区