【摘 要】
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叔胺的选择性氧化是当前有机合成研究的一个热点领域。通过叔胺的氧化可以方便地合成一系列有用的医药中间体,在生物化学和合成化学领域引起了学者们很大的兴趣。由于叔胺的
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叔胺的选择性氧化是当前有机合成研究的一个热点领域。通过叔胺的氧化可以方便地合成一系列有用的医药中间体,在生物化学和合成化学领域引起了学者们很大的兴趣。由于叔胺的结构多样性,通过化学转变能生成多种不同的结构和化学特征的亚胺绘离子中间体,对其开展研究具有一定的科学和应用价值。本论文分为三部分:第一章是关于叔胺的选择性氧化的综述。介绍了不同氧化剂对叔胺的选择性氧化的方法和意义。第二章介绍了偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)作用下炔丙基胺的水合反应研究。无溶剂条件下,以炔丙基胺,DEAD和水为原料,高效选择性地得到了顺式烯胺酮。以1.0mmol的1-(3-苯基丙-2-炔基)哌啶,1.5mmol的水和1.5mmol的偶氮二甲酸二乙酯,室温下反应,分离收率达55%。在此条件下对反应底物进行了拓展。第三章我们研究了光催化氧化叔胺合成bis-1,3-二羰基化合物的反应。该反应通过在氧气和可见光的存在下,钌和铱催化剂催化氧化1,3-二羰基化合物和N,N-二甲基环己胺之间的偶联反应,成功提供了制备亚甲基桥键的1,3-二羰基化合物的方法。以0.5mmol%的Ir(ppy)3为催化剂,1.8mmol的N,N-二甲基甲酰胺和1.0mmol的二苯甲酰甲烷,在DCE中,45W白炽灯,室温下反应,分离收率达90%。在此条件下对反应底物进行了拓展。
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