双头型二肽及四苯乙烯聚代二肽的合成、分子堆积方式及潜在应用研究

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近几十年来,氨基酸及肽类化合物作为与生命相关的物质,因具有良好的仿生结构,生物相容性,可降解性,结构可编程性等特点被广泛研究。肽分子结构的修饰可以驱动分子自组装成特定结构并显示特定功能。这有机自组装体可用于制备先进材料。本文研究了一系列双头型二肽的自组装行为及其对分子堆积结构的奇偶效应。并研究了双头型二肽在3D凝胶打印方面的应用以及利用四苯乙烯基取代的二肽在有机-无机杂化材料制造中的应用,研究结果发现:
  首先,亚烷基链的奇偶性控制自组装体形貌及分子在自组装体中的堆积结构。对于一系列不同碳链长度的双头型丙氨酸一丙氨酸二肽而言,奇数碳链的二肽形成直的带状结构,偶数碳链的二肽形成扭曲的纳米带;通过傅里叶变换红外光谱得出两类分子在组装过程中形成氢键的方式不同;X-射线衍射表明两类分子在组装时堆积方式也不同,具有奇数和偶数碳链的二肽组装体分别堆积成单斜和三斜结构。
  其次,对于双头型丙氨酸,苯丙氨酸二肽而言,同手性的二肽自组装成扭曲的纳米带,非同手性的二肽自组装成螺旋的纤维,且组装体的手性由C端的苯丙氨酸控制。傅里叶变换红外光谱证明了同手性与非同手性二肽在组装过程中形成氢键的差异,分子在组装过程中π-π堆积强弱的差异,最终导致分子堆积方式的差异。二肽可在可聚合溶剂中形成物理凝胶,表明其在3D打印中的应用。
  第三,使用四苯乙烯取代的苯丙氨酸-苯丙氨酸二肽和TEOS制备了有机-无机杂化二氧化硅,其具有光学活性。被二氧化硅覆盖后,有机纤维的直径增加。
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