卟啉及卟啉-蒙脱土复合物的光谱分析及其与O2、CO的结合性能

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卟啉是具有18个π电子的“四吡咯”大环化合物,它广泛存在于自然界的动植物体中,如叶绿素、血红素、细胞色素等。其分子具有平面结构的共轭性、立体构型的复杂性、周边基团的多样性等诸多性质,因此在仿生催化、模拟载氧、光电转换、药物化学及分析化学等领域具有极高的研究意义与应用价值。但是,在水溶液中,卟啉极易通过氢键、配位键、静电作用、堆积效应等多种形式发生自组装,形成聚集体,从而影响其物化性能。蒙脱土是天然存在的、可膨胀的层状硅酸盐矿物,其最大的特点是具有两个硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成的2:1型晶体结构,层间含有可交换性阳离子。因此,可以与有机分子结合,能够明显改善后者的状态、稳定性及溶解度等理化性质。本课题参照文献合成了琥珀酸酐修饰的四对氨基苯基卟啉衍生物TA4C、原卟啉Ⅸ及原卟啉Ⅸ锌,采用紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱、核磁共振谱等方法对其进行了表征;然后将其与具有层状结构的蒙脱土进行复合,通过紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究蒙脱土对卟啉聚集状态的影响;最后对卟啉及卟啉-蒙脱土复合物与氧气和一氧化碳的结合性能进行研究,探索卟啉在生物化学及医药领域的应用情况。结果表明:(1)蒙脱土能与TA4C和原卟啉Ⅸ发生相互作用,有效地抑制卟啉聚集,但是与原卟啉Ⅸ锌的作用效果不是很明显;(2)氧气对TA4C的荧光性质基本无影响,但能与原卟啉Ⅸ和原卟啉Ⅸ锌发生配位,使其荧光光谱发生变化;(3)一氧化碳能引起TA4C及TA4C-蒙脱土的复合物荧光猝灭,对原卟啉IX的影响是导致其荧光峰蓝移,其锌配合物的荧光峰红移。
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