含氟碳链及手性基团液晶聚合物的合成

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由于氟原子具有电子效应、模拟效应、阻碍效应和渗透效应等特殊的性质,因此在液晶材料中引入氟原子会使液晶许多性质发生改变。含氟类的液晶具有黏度低,电阻率很高,响应速度较快,提高介电常数等优点,由于这些优良特点,含氟液晶具有广阔的应用前景。手性液晶材料是目前液晶研究领域的热点之一,因其独特的光学、电学性质而日益受到广泛重视。这类液晶材料的分子因手性中心的存在而形成螺旋结构,螺旋结构的存在使其具有一般液晶高分子所不具有的光学性质,其液晶类型一般为胆甾相或近晶相。本论文合成了四种液晶单体和两种交联剂:4-全氟辛酸-4’-十一烯酸对联苯酚双酯(M1)、4-全氟辛酸-4’-烯丙氧基联苯酚酯(M2)、4-烯丙氧基肉桂酸胆甾醇酯(M3)、十一烯酸胆甾醇酯(M4)、十一烯酸异山梨醇双酯(Ms)和4-烯丙氧基苯甲酸异山梨醇双酯(M6),其中M1和M2为含氟液晶单体,M3和M4为手性液晶单体。并且将含氟液晶单体和手性液晶单体分别与聚甲基含氢硅氧烷进行接枝共聚,合成出2个系列具有不同化学结构和性能的侧链型含氟液晶聚合物。将含氟液晶单体和交联剂分别与聚甲基含氢硅氧烷进行接枝共聚,合成出2个系列的含氟液晶弹性体。采用红外光谱仪(FT-IR).核磁共振仪(1H-NMR).差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)、偏光显微镜(POM)及旋光测定仪等对所合成的液晶单体、交联剂、液晶聚合物及弹性体的结构与性能进行了测定。结果表明:所合成的单体和聚合物的化学结构都符合分子设计。单体M1和M2在升温和降温过程均呈现球粒织构和焦锥织构,单体M3和M4为胆甾型液晶,交联剂M5和M6为非液晶化合物,升降温过程均观察不到任何液晶性质。聚合物P1-P4系列均属于胆甾型液晶,升降温过程均呈现彩色的Grand-jean织构。随着单体M1含量的增加,P1系列的Tg和Ti均呈现下降趋势;随着单体M2含量的增加,P2系列中的P2-1-P2-6的Tg呈现下降趋势,P2-7的Tg呈现上升趋势,P2系列的Ti呈现上升趋势;随着交联剂M5含量的增加,P3系列的Tg和Ti均呈现先下降后上升的趋势;随着交联剂体M6含量的增加,P4系列的Tg呈现先下降后上升的趋势,Ti呈现下降的趋势。P1系列和P2系列均是光学活性物质,并且这两个系列都具有良好的热稳定性。
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