Rh(Ⅱ)催化下的重氮乙酸酯、四异丙氧钛、邻氨基酚、醛的四组分反应研究和1,1’-联萘-2,2’-二胺的合成方法改进

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多组分反应可以从简单的反应物快速大量地合成具有结构多样性和复杂性的分子,它具有高灵活性、高选择性、高收敛性、高原子经济性、高探索能量和易操作性等特点,最接近理想合成的概念。正因为如此,多组分反应受到化学家们越来越多的关注。本论文在研究小组之前对一类特殊的烷氧基钛参与的氧叶立德反应的研究基础上,将醛替换成原位生成的活化的亚胺,进一步研究这种特殊的叶立德反应,推测反应可能的机理,并使该类反应可以提供更加多样化的结构骨架以供生物活性筛选。本论文研究了铑(Ⅱ)催化芳基重氮乙酸酯、四异丙氧钛、邻氨基酚和醛的四组分反应,一锅法生成了一系列具有两个手性中心的α-烷氧基-β-氨基酸衍生物。反应可能是在醋酸铑催化下重氮分解为金属卡宾,与烷氧基钛首先生成氧叶立德中间体,醛与邻氨基酚原位生成的亚胺进而捕捉该活性中间体得到反应产物。研究发现供电子的芳醛对反应的化学选择性和非对映选择性有利,重氮上带有吸电子基团的底物有利于反应的进行。另外本论文还研究了以2-萘酚和水合肼为原料合成1,1’-联萘-2,2’-二胺,对反应的投料比例以及粗产品的提纯方法进行了改进,提出了一种以乙酸乙酯/石油醚为溶剂(体积比为1:3)的新的纯化方法,简化了联萘二胺的提纯步骤,产率为58%。
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