红色上转换纳米材料的制备及抗菌应用研究

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稀土掺杂的上转换纳米材料具有光稳定性好、发射峰窄、毒性低、无生物背景荧光干扰等优点,相比于量子点、荧光染料等材料有着无法替代的优势。上转换发光纳米材料在近红外光的激发下可以实现可见光发射,而近红外光处于处于生物透过窗口(700-1300 nm),可以深入组织内部,因此上转换纳米材料在药物传递、光动力治疗、生物成像等生物领域有着越来越广泛的应用。但是大部分稀土掺杂的上转换纳米颗粒的发射光谱都是多波段的,这样能量比较分散,不利于高效地实现特定波长的发光。而光动力治疗所应用的光敏剂大多是吸收红光的(比如酞菁锌、二氢卟吩、亚甲基蓝等),其他波段能量将因此被浪费掉,阻碍了纳米材料的进一步应用。本论文通过采用KMnF3为基质,掺杂Yb3+/Er3+离子,制备了具有单带红光发射的上转换纳米颗粒,并进行功能化修饰,开展了光动力抗菌应用研究。主要包括如下内容:
  (1)KMnF3:Yb,Er稀土上转换纳米材料制备及官能团修饰。采用高温共沉淀法制备了KMnF3:Yb,Er上转换纳米材料。纳米粒子为立方体形,粒径在13nm左右。在980nm激发光作用下,材料可以发射红光,表现为在660nm左右有一个强的发射谱带且为单一谱带。它的上转换发光过程是双光子过程,单色红光的产生主要是由于稀土离子团簇的形成和Mn2+作为中间能级促进能量传递。进一步通过上转换材料、ZnPc和Tween80之间的疏水-疏水作用,采用一步自组装法制备得到ZnPc/KMnF3:Yb,Er复合材料,实现对上转换纳米材料进行ZnPc的包封和转水修饰,为之后的光动力抗菌应用奠定了基础。(第二章)
  (2)稀土上转换发光纳米复合材料的光动力抗菌治疗。通过建立ZnPc的浓度标准曲线,测定了光敏剂ZnPc在复合材料的负载量为0.86%,并且每个纳米团簇UCNPs@ZnPc@Tween包含1400个KMnF3:Yb,Er纳米粒子以及38000个ZnPc分子。稳定性实验表明ZnPc的泄露不多,24h内总共累计泄露量为15%。通过化学探针法,证明了在用UCNPs@ZnPc@Tween在光动力治疗过程中有1O2的产生。细菌的光动力治疗实验和激光共聚焦成像实验表明复合材料UCNPs@ZnPc@Tween对于革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌都表现出良好的抗菌效果。(第三章)
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