【摘 要】
：
吲哚螺环化合物是众多天然产物和药物分子中普遍存在的核心结构,往往具有重要的生物活性。其中具有多个立体中心的吲哚螺环化合物的构建在天然产物和药物合成中被称为是重大的合成挑战。因此,人们付出了巨大的努力开发新颖有效的策略来合成具有高度对映选择性的此类化合物。近年来,氮杂环卡宾（NHC）有机催化受到了极大的关注。通过NHC催化的不对称环化反应可以实现众多碳环和杂环化合物的不对称合成。基于NHC独特的催化
论文部分内容阅读
吲哚螺环化合物是众多天然产物和药物分子中普遍存在的核心结构,往往具有重要的生物活性。其中具有多个立体中心的吲哚螺环化合物的构建在天然产物和药物合成中被称为是重大的合成挑战。因此,人们付出了巨大的努力开发新颖有效的策略来合成具有高度对映选择性的此类化合物。近年来,氮杂环卡宾（NHC）有机催化受到了极大的关注。通过NHC催化的不对称环化反应可以实现众多碳环和杂环化合物的不对称合成。基于NHC独特的催化活化特点,我们利用NHC催化的[3+2]环化反应对具有两个连续手性季碳中心的螺环吲哚酮类化合物的构建进行了研究。本论文中的内容主要包括以下两个方面:第一部分中讲述了氮杂环卡宾的发展史并总结和分析了过去几年中NHC催化合成的吲哚类有机骨架合成方面的研究进展,全面概述了NHC在制备具有生物活性的吲哚类化合物中的杰出贡献,并对NHC目前存在的局限性和未来前景进行了讨论。第二部分中讲述了两种由NHC催化引发的环化反应快速构建季碳手性中心的策略。全碳原子的手性季碳中心的高效不对称构建是有机化学中的一个长期挑战。对此,我们的研究工作分为两个部分:一部分为氮杂环卡宾催化的烯醛和异靛蓝之间的[3+2]环化反应对双螺环吲哚酮的高效不对称构建;一部分为氮杂环卡宾催化的α-溴代肉桂醛与双吲哚酮之间的[3+2]环化反应对双螺环吲哚酮的高效不对称合成。这两部分工作以手性氮杂环卡宾为催化剂,通过对不同醛的活化,以两种不同的反应路径实现了对两个连续的手性季碳中心的高效不对称构建。
其他文献
金属纳米簇（M NCs）和金属掺杂的碳点具有制备方法简单、独特的光学特性和好的水溶性等优点。基于它们独特的光学特性,本文首先以银铜合金纳米簇（DPA@Ag/Cu NCs）为探针构建了检测对氧磷、甲基对氧磷、敌敌畏、亚砜磷的荧光传感器;其次,以金属镧掺杂的碳点（La-CDs）为探针构建比率荧光传感器对四环素类抗生素进行检测;随后,以金属铕掺杂的碳点（Eu-CDs）为探针通过荧光比色双监测模式对四环素
T4多聚核苷酸激酶/磷酸酶（T4 PNKP）参与机体DNA损伤修复过程,其异常表达会引起多种疾病的发生,T4 PNKP也可作为癌症等疾病治疗的潜在靶点。因此,T4PNKP的测定在临床诊断、疾病治疗和生物医学研究中都具有重要的意义。本文利用氧化型3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（ox TMB）和金纳米粒子（Au NPs）作为探针,建立了一系列T4 PNKP的即时检测方法,具体内容如下:第一,利用T4
水污染是关系到生物多样性和人类健康的主要问题之一。水中污染物的检测具有重要意义。然而,水中污染物一般为微量或痕量水平,并且样品基质复杂,为提高检测灵敏度并消除基质干扰,在仪器分析之前往往需要进行样品预处理,因此开发分离富集水中污染物的样品预处理方法用于定量分析十分必要。磁固相萃取法（MSPE）因其操作简单,有机溶剂用量少,富集效率高,是目前应用最广泛的样品预处理方法之一。在MSPE过程中,吸附材料
碳点（carbon dots,CDs）是一类具有优异光学性能和应用领域广的新型碳纳米材料。与有机染料和半导体量子点相比,CDs具有毒性低、易于合成和功能化、水溶性高、光化学稳定性好、生物相容性好等优点。尽管有这些优点,但CDs在高浓度下具有聚集和碰撞的趋势,这会导致荧光猝灭（聚集诱导荧光猝灭）。已经开发了各种策略来减少高浓度CDs的聚集,并且发现将CDs封装到多孔材料中可以有效地抑制CDs的运动,
全球水污染问题日益引起人们的重视,开发一种简便有效的方法治理水体污染是人类一个急需解决的问题。在所有治理手段中,光催化处理有机污染物的技术,由于其价廉、无毒、节能、高效的优势,逐渐成为当前国际热门研究领域之一。金属-有机骨架（MOFs）具有比表面积高、孔隙率高、热稳定性好等优点,并且它的物理和化学性质可以通过使用不同的有机配体或金属离子来调节,致使MOFs在光催化降解方面成为一类潜在应用前景的多孔
癌症作为威胁人类健康的头号杀手,已成为人们亟待解决的难题之一。光热疗法（Photothermal Therapy,PTT）利用了肿瘤细胞对热的敏感性来诱导细胞凋亡或增加肿瘤细胞对放化疗的敏感性,临床应用前景广阔。与手术、放疗和化疗等传统癌症治疗方法相比,PTT具有治疗时间短、疗效显著和副作用小等优点,但PTT也存在许多弊端,如:高温会对肿瘤周围正常组织造成不可避免的热损伤,进而诱发炎症;热休克蛋白
电化学传感器具有功耗低、灵敏度高、成本低、操作简便等优点,被广泛应用于电化学催化、环境监测等各个领域。金属-有机骨架材料（MOF）是一类由金属离子和有机配体通过配位作用生成的材料,因其比表面积大、易调节与功能化等特点而成为非常具有前景的功能材料。但由于MOF材料的导电性能较差,在很大程度上限制了其在电化学领域的应用。因此,通过将MOF材料进行后修饰并与其它功能材料复合可能成为一种能够有效解决上述问
蛋白靶向嵌合体技术（PROTAC）是近几年医药研发领域的一项重点技术,其作用机制主要依靠生物体内自然存在的泛素--蛋白酶体系,将致病蛋白降解,从而达到治疗疾病的目的。PROTAC属于双异功能分子,主要由靶蛋白（POI）结合配体与E3泛素连接酶配体组成,两个分子之间使用连接链（linker）相连接。PROTAC可以将“不可成药”靶点转化成“可成药”靶点,这种优势是其它小分子药物所无可比拟的。因其仅需
偶氮亚胺碱是有机合成中一类重要的1,3-偶极体,在1,3-偶极环加成反应中有着广泛的应用,它可以通过1,3-偶极环加成反应以高产率得到具有重要合成价值的吡唑烷类化合物,这类化合物是具有潜在药物活性的含氮杂环化合物。除此之外,偶氮亚胺碱衍生物还是构建其它更为复杂的分子骨架的关键原料之一。而如何快速有效的构建含有偶氮亚胺碱结构的杂环化合物的研究却少有报道,基于该类化合物稳定的化学性质以及在有机合成中的
化学动力学治疗（CDT）是一种基于Fenton或类Fenton反应的肿瘤治疗方法。与其他治疗方法相比,CDT由肿瘤微环境（TME）中过量产生的H2O2触发,能有效避免对正常组织的损伤,具有肿瘤选择性。此外,CDT不需要昂贵复杂的仪器设备,可降低治疗成本。虽然CDT已展现出一定的抗肿瘤能力,然而,多数CDT催化剂催化效率有限、肿瘤细胞内H2O2含量不足以及因金属离子催化剂的长期累积造成的毒副作用等问