本文应用密度泛函理论在B3LYP/6-31G*水平下对3-甲硫基-4-R(R=CN,CO2Et)-5-氨基吡唑与碘甲烷反应的机理和杯[4]吡咯与甲醇相互作用进行了研究： 1.3-甲硫基-4-R(R=CN,CO2Et)-5-氨基吡唑与碘甲烷反应的机理。 基于实验结果，本文对吡唑衍生物与碘甲烷反应提出了几种可能的反应途径。途径Ⅰ是碘甲烷脱去吡唑环上的质子后与碘甲烷反应生成两种异构的产物。途径Ⅱ认为碘甲烷直接进攻吡唑环上的三级氮原子，然后脱去碘化氢生成产物，由于反应物存在两种异构体而导致生成两种异构的产物。本文还研究了产物甲基转移的异构化反应。通过对反应物、产物和中间体的构型优化，过渡态的寻找、频率分析以及各个过渡态IRC的计算，得出以下结论： (1)反应物直接脱去质子需要很高的能量，是途径Ⅰ的速控步，在常温下不易进行。 (2)在途径Ⅱ中，反应物通过分子间氢转移生成异构体的活化能很低，并且途径Ⅱ中每一步都不需要高的活化能，常温下容易进行。 (3)产物甲基转移反应的活化能很高，在常温下产物不容易发生甲基转移的异构化反应。 2.杯[4]吡咯与甲醇相互作用的研究 构建并优化出1，-交替式，1，2交替式和部分杯式杯[4]吡咯分别与甲醇形成1：1和1：2的复合物稳定构象，进行了频率分析计算，并采用6-31+G**基组对这六个复合物进行了NBO计算和BSSE结合能校正。研究表明，杯[4]吡咯与甲醇主要通过氢键作用形成复合物；对于这三种构象，形成1：2的复合物的结合能大于形成1：1复合物的二倍，说明更容易形成1：2的复合物。比较六个复合物的能量、热力学函数以及结合能，摩尔比为1：2的1，3-alternate式复合物应该是主要存在形式。