【摘 要】
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硫代杯芳烃具有较大的腔体、灵活的结构、丰富的构象行为以及多种化学修饰的可能性,使其在超分子化学、配位化学和材料科学领域引起了广泛的关注。本文合成了两个吡啶基修饰
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硫代杯芳烃具有较大的腔体、灵活的结构、丰富的构象行为以及多种化学修饰的可能性,使其在超分子化学、配位化学和材料科学领域引起了广泛的关注。本文合成了两个吡啶基修饰的硫代杯[4]芳烃衍生物L1和L2(L1=25,26,27,28-四[(2-吡啶基甲基)氧基]-2,8,14,20-四硫代杯[4]芳烃,L2=25,26,27,28-四[(2-吡啶基甲基)氧基]-5,11,17,23-四叔丁基-2,8,14,20-四硫代杯[4]芳烃)。在溶剂热条件下,利用L1和L2与金属盐成功制备了五个配合物:[Cu4Cl4(L1)]·CH3OH·1.5H2O(1)、[Cu4Br4(L1)]·DMF·0.5H2O(2)、[Co2(OH)4(H2O)2(L1)](3)、[Cu4Cl4(L2)]·2CH3OH(4)和[Cu4Br4(L2)](5)。其中1和2是同构的,均为三维结构,而且它们还具有开放的一维孔道(ca.6.6×10?2);3为单分子结构,分子间通过C–H···O氢键形成了一维链状结构;4和5是同构的,均为单链状结构。1和2在pH=2~14水溶液和多种有机溶剂中显示出优异的稳定性。由于1和2均含有Cu(I)位点,所以研究了它们作为非均相催化剂对叠氮-炔环加成反应(AAC)和环氧化物开环反应的催化性能。结果表明,1作为可循环的、非均相催化剂对叠氮-炔环加成反应和环氧化物开环反应具有高效的催化能力,这主要归因于1中含有暴露的活性Cu(I)位点和开放的一维孔道。这项工作为具有高催化活性和可重复使用的环保型配合物的设计和自组装积累了实验基础。
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