羟肟酸树脂的合成及其对矿山酸性废水的吸附特性研究

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本文采用羟胺法合成了新型羟肟酸树脂(PHA),研究了其对Fe3+和Cu2+的吸附性能与吸附机理;并采用PHA吸附法回收矿山酸性废水中的Cu2+。以悬浮交联共聚法制备了甲基丙烯酸甲酯-二乙烯基苯交联共聚物(PMMA-DVB);PMMA-DVB与羟胺在碱性条件下羟肟化,合成了PHA树脂。考察了反应温度、反应时间、反应物比例等对PMMA-DVB的产率和结构性能以及PHA树脂吸附性能的影响,确定优化工艺条件。采用元素分析、红外光谱和热重等手段对PHA进行了表征。静态吸附实验结果表明,PHA吸附平衡时间为150 min;PHA的吸附容量随着金属离子初始浓度的增大以及温度的升高而增大;吸附容量受pH影响较大,Cu2+和Fe3+的最佳吸附pH分别为5.0和2.8。在Cu2+-Fe3+二元体系中,PHA对Fe3+有着较高的吸附选择性;采用H28O4溶液可解吸PHA上吸附的金属离子,PHA的洗脱性能和重复利用性能良好。动态吸附实验结果表明随着Cu2+浓度、流速的增加,穿透速度加快,树脂利用率下降。动态解吸实验中,在H28O4溶液体积一定的条件下,解吸率随着H2SO4浓度的增加和溶液流速的降低而增加。研究了PHA的吸附动力学、等温吸附机理和吸附热力学,探讨了其对Cu2+和Fe3+的吸附机理。PHA对Cu2+和Fe3+吸附可能是由液膜扩散、颗粒扩散和化学反应共同控制的,吸附反应近似于一级反应;PHA的等温吸附能较好地符合Langmuir模型,为单分子层吸附;吸附过程的△H>0,△G<0,证明PHA对Cu2+和Fe3+的吸附为自发的吸热反应。吸附前后的红外光谱对比揭示了吸附过程中Cu2+、Fe3+与PHA的羟肟酸基团发生了配位。采用方解石中和矿山酸性废水沉淀去除Fe3+,再用PHA回收Cu2+。研究了方解石的粒度、用量对酸性废水中和效果的影响。结果表明,方解石的粒度越小,用量越大,废水中和效果越好。某矿山废水处理实验表明,采用方解石中和-PHA吸附法,能够使废水达标排放,Cu2+的回收率可达92.85%,富集比为9.85。
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