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通过溶液中非共价键的相互作用进行的自组装和分子识别已经成为构筑超分子结构的重要方法。而通过金属离子和配体的相互作用可以实现超分子金属配合物结构的合成。具有识别DNA遗传密码功能的双螺旋金属配合物的自组装尤其受到人们的广泛关注,已经有大量文献报道螺旋金属配合物的成功合成和有关自组装方法的详细研究。但目前对金属离子和配体间的相互作用的调控、结构的预测和合理的制备方法等方面依然有许多难以确定的因素,而具有分子间π....π作用和一定柔性的配体分子的设计是形成双螺旋金属配合物的基础。为了进一步探讨双螺旋金属配合物的性质和形成机理,本论文试图设计和合成新的桥联配体,进行双螺旋金属配合物自组装,晶体结构和溶液电化学性质的研究。共合成了三类25个双β-二酮,烯胺酮和Schiff碱桥联配体,制备了一系列多核金属配合物,通过IR、UV、~1H NMR和元素分析等方法进行了结构表征,并用单晶X-Ray衍射法测定七个化合物的单晶分子结构。1、以乙酰基二茂铁、1,1＇-二乙酰基二茂铁和乙酸乙酯、苯甲酸乙酯,间苯二甲酸二乙酯和吡啶甲酸乙酯等通过克莱森缩合反应合成了九个二茂铁双β-二酮化合物,并研究了这些β-二酮配体与过渡金属离子的配位反应,根据β-二酮配体的构象和反应条件得到了12个大环双核金属配合物和17个双螺旋多核金属配合物。2、通过苯甲酰丙酮、二茂铁甲酰丙酮等β-二酮化合物与芳香二胺的发应,合成了七个双烯胺酮配体,研究了烯胺酮配体与过渡金属离子的配位反应,合成一系列双烯胺酮多核金属配合物。3、以1,4-反丁烯二酸、顺丁烯酸酐为起始原料,通过Diels-Alder反应和环戊二烯或呋喃反应合成了具有桥式结构的二酸,并进一步通过酯化、酰肼(胺)化、与水杨醛、吡啶醛缩合,合成了九个Schiff碱桥联配体。Schiff碱配体与过渡金属离子反应,合成了一系列多核金属配合物。