丝光沸石分子筛上羰基化反应研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:luyunlongal1127
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二甲醚不仅可以用作清洁能源,也可作为化工原料生产一系列化工产品。其中氢型丝光沸石(H-MOR)催化二甲醚羰基化反应是一条新的乙醇生产路线的核心技术,具有广泛的应用前景。本论文针对目前H-MOR催化二甲醚羰基化反应迅速失活的问题,通过对丝光沸石进行后处理、合成时掺杂金属离子、加入硬模板剂、软模板剂的方法进行改性研究,有效的提高了催化活性及稳定性。丝光沸石后处理改性采用了酸处理、碱处理以及水热处理,其中酸处理及碱处理均能有效增加分子筛比表面积及介孔孔容,但同时都破坏了分子筛的表面结构,导致活性中心减少催化活性及稳定性未得到提高,而300℃的水热处理显著提高了催化剂的稳定性,对评价后水热处理的分子筛进行TPO表征,水热处理后MOR的高温CO2峰面积是未改性MOR-1的1.9倍,表明催化剂容碳能力显著增强。本文在丝光沸石合成中分别添加羟乙基纤维素和炭黑作为硬模板剂。其中添加15 g A炭黑合成的丝光沸石具有更好的二甲醚羰基化性能,对该催化剂进行BET及TPO表征发现经A改性后的催化剂比表面积和介孔孔容增加,且高温CO2峰面积是未改性MOR-1的3.6倍,表明催化剂容碳能力显著增强。通过在丝光沸石合成中加入E软模板剂的同时掺杂Cu离子,显著提高了催化剂活性及稳定性,反应评价和表征显示介孔孔道内部是DME吸附和活化的主要场所,原位引入Cu显著增强了 CO吸附。TPO和TG表征显示高介孔的MOR-E-Cu的容碳能力显著提高,与其催化稳定性的提升是一致的。
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