【摘 要】
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本文以铅锌尾矿为研究对象,在掺入少量化学药剂的情况下,将其制备成高附加值的微晶玻璃,并研究了基础玻璃钙硅比对其析晶情况及微晶玻璃性能的影响,确定了铅锌尾矿制备微晶玻璃的最佳基础玻璃钙硅比。在此基础上,通过系列分析手段进一步探究了晶化温度、晶化时间以及升温速率三个因素对微晶玻璃晶相结构、产品物理性能和耐化学腐蚀性的影响,并探讨了微晶玻璃对重金属的无害化/稳定化效果。其主要研究结论如下:(1)通过调控
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本文以铅锌尾矿为研究对象,在掺入少量化学药剂的情况下,将其制备成高附加值的微晶玻璃,并研究了基础玻璃钙硅比对其析晶情况及微晶玻璃性能的影响,确定了铅锌尾矿制备微晶玻璃的最佳基础玻璃钙硅比。在此基础上,通过系列分析手段进一步探究了晶化温度、晶化时间以及升温速率三个因素对微晶玻璃晶相结构、产品物理性能和耐化学腐蚀性的影响,并探讨了微晶玻璃对重金属的无害化/稳定化效果。其主要研究结论如下:(1)通过调控铅锌尾矿与化学试剂的配比,配制不同钙硅比(Ca O/Si O2)的基础玻璃配料,采用高温熔融-水淬和烧结法成功将其制备成微晶玻璃。当钙硅比从0.25增大到0.5时,基础玻璃析晶峰先向低温方向移动,后又向高温移动。微晶玻璃体内晶相由以钠长石为主逐渐转变为钠长石、透辉石、钙铝黄长石的多晶共存体系。随着钙硅比的增长,微晶玻璃的抗压强度和体积密度的变化大体一致,微晶玻璃在酸性溶液中的失重率大于其在碱性溶液中的失重率。当钙硅比为0.45时,微晶玻璃综合性能最好,此时其密度为2.93g/cm~3,抗压强度为182.64MPa,在酸性溶液中失重2.26%,在碱性溶液中失重1.65%,铅锌尾矿含量为70.86%。(2)晶化温度对微晶玻璃综合性能影响的实验结果表明随着晶化温度上升,微晶玻璃的晶相种类没有发生变化,但是结晶度有所提高,峰值清晰尖锐,且钠长石、透辉石与钙铝黄长石晶体的衍射峰变化非常明显,表明三者相对含量产生了变化。微晶玻璃的抗压强度和耐碱腐蚀性的变化和晶化温度的升高呈正相关,晶化温度升高,体积密度和耐酸腐蚀性都先升后降。抗压强度在晶化温度1036°C时达到最大值184.41MPa,此时的微晶玻璃的耐碱腐蚀性也达到了最大值98.51%。在烧结996°C时,微晶玻璃密度和耐酸腐蚀性也达到最高,分别为2.93g/cm3和97.81%。(3)晶化时间由60min增加到180min的过程中,微晶玻璃的结晶度逐渐升高,主要晶相衍射峰强度先升高又降低,最后上升。随着晶化时间在150min处达到最高值185.7MPa,这可能与微晶玻璃产生的细微裂缝有关。体积密度的变化与晶化时间的提高呈正相关,烧结180min处达到最高值2.93g/cm~3。晶化时间增加,微晶玻璃耐酸性逐渐增强,耐碱性先升后降,在晶化时间分别为180min和150min时到达最大值耐酸腐蚀性与耐碱腐蚀性达到最大,分别为97.87%,98.37%。(4)微晶玻璃衍射峰强度在升温速率为3°C/min时最强,此时结晶度也最高。随着升温速率提高,微晶玻璃样品的抗压强度和体积密度都逐渐下降,表明慢速升温能保证晶体的缓慢生长和紧密发育,进而提升微晶玻璃机械性能。升温速率为12°C/min时抗压强度最低,为178.09MPa,此时体积密度为2.89 g/cm~3,也是最低值。此外显著性差异分析表明升温速率变化对微晶玻璃耐化学腐蚀性影响不大。(5)TCLP法重金属浸出毒性测试表明浸出液中重金属浓度远低于标准限值,具有良好的环境安全性。重金属浸出率的计算结果显示微晶玻璃对Zn的无害化效果最好,对Mn的无害化效率次之,Pb最差。晶化温度升高,微晶玻璃对Zn和Pb的无害化效果均越来越好,而Mn则是先变好,又变差。晶化时间增加,Mn和Zn的重金属浸出率都呈下降趋势,而Pb则是先下降再升高的趋势,表明Pb在烧结120min时参与网络体形成或被包裹于结构中最多。随着升温速率增加,重金属的浸出率变化具有一致性,即升温速率越快,无害化效果越差,升温速率为12°C/min时,Zn、Mn、Pb的浸出率均为最高,分别是7.56%、22.36%和34.47%,这根本上与升温速率过快导致晶体发育不良有关。对于重金属而言,Zn和Mn的无害化效果受基础玻璃钙硅比影响最小,Pb的无害化效果受结晶时间影响最小。
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