不饱和酮肟的卤氧化合成异噁唑啉衍生物的反应研究

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异噁唑啉类化合物在农业、医药、催化剂配体及电化学方面有着广泛的应用和极其重要的作用。因此如何高效绿色合成异噁唑啉类化合物是现在有机合成的重要课题之一。不饱和酮肟的卤氧化反应是一种高效便捷,原子经济性高的合成异噁唑啉类化合物的方法。本论文在文献综述的基础上,进一步围绕烯烃的1,2-双官能团化反应,提出了利用不饱和酮肟的卤氧化合成卤代异噁唑啉类化合物的策略。本论文主要包括以下内容:第一部分,主要对近年来异噁唑啉类化合物在有机合成中的应用及研究进展进行了介绍。第二部分,发展了一种通过叔丁基过氧化氢活化碘实现了不饱和酮肟的有效分子内碘氧化,合成了各种类型的碘代异噁唑啉。反应以不饱和酮肟和碘单质为原料,叔丁基过氧化氢为氧化剂,水作为溶剂,在室温下反应15 h,以收率22%~95%得到相应的碘代异噁唑啉类化合物。该反应以廉价易得的单质碘为碘源,环境友好的叔丁基过氧化氢为氧化剂,绿色无污染的水为溶剂,过程不需要催化剂参与,反应条件温和,原子经济性高以及产生的有机废物少为碘代异噁唑啉类化合物的合成提供一种绿色合成的方法。第三部分,发展了一种新的合成溴代异噁唑啉类化合物自由基反应。以不饱和酮肟和2-溴异丁酸乙酯为原料,1,10-菲咯啉为配体,碳酸钠为碱及乙腈为溶剂,在三氟甲磺酸铜的催化作用下,80°C下反应15 h,以收率52%~92%得到相应的溴代异噁唑啉类化合物。该反应以2-溴异丁酸乙酯为溴自由基前体,为溴代异噁唑啉类化合物的合成提供了一种简便的方法。
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