【摘 要】
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该论文提出了一种合成长链支化聚丙烯的新方法,采用此方法,制备了一系列具有不同结构参数的长链支化聚丙烯;通过对这些聚合物结构与性能的表征和测试,以充足的证据证实了其长
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该论文提出了一种合成长链支化聚丙烯的新方法,采用此方法,制备了一系列具有不同结构参数的长链支化聚丙烯;通过对这些聚合物结构与性能的表征和测试,以充足的证据证实了其长链支化结构,初步阐明了长链支化结构形成的原因;以所合成的长链支化聚丙烯为基体,通过原子转移自由基聚合反应还将聚甲基丙烯酸甲酯等极性聚合物引入到聚丙烯侧链,制备了具有长链支化结构的功能化聚丙烯接枝共聚物.1.新型长链支化聚丙烯的设计与合成;采用rac-SiMe<,2>[2-Me-4-(1-Naph)Ind]<,2>ZrCl<,2>/MAO催化体系,在氢气存在下,催化丙烯和一种双烯单体—4-(3-丁烯基)苯乙烯—的共聚合反应,利用这种双烯单体中两个双键以不同方式参与茂金属催化丙烯聚合反应的特性(α-烯烃双键以共聚合方式参与丙烯聚合反应,苯乙烯双键以链终止剂的方式参与丙烯聚合反应,终止增长的聚丙烯链),在丙烯聚合体系中直接制备长链支化聚丙烯.通过调节聚合条件控制最终长链支化聚丙烯的分子量、支化度.2.新型长链支化聚丙烯的结构与性能;采用核磁共振、GPC、溶解性和流变实验等手段对新型长链支化聚丙烯的结构与性能进行了表征与测试.结构表征结果表明,4-(3-丁烯基)苯乙烯单体可以插入到聚丙烯大分子链中,其α-烯烃双键和苯乙烯双键均能够有效地参与聚合反应,而聚合物仍具有良好的溶解性能;流变性能测试结果表明,所合成的新型长链支化聚丙烯熔体具有强烈的剪切变稀与应变强化特征,其熔体强度可满足超临界CO<,2>发泡的要求.3.制备带有极性聚合物侧链的长链支化聚丙烯;利用新型长链支化聚丙烯大分子链上残留有的苯乙烯基团,通过简单的HCl加成反应即成功地在聚丙烯侧链产生ATRP的引发剂基团.通过在聚丙烯侧链进行甲基丙烯酸甲酯的活性自由基聚合反应,制备了聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物.这种接枝共聚物有效地改善了聚丙烯与聚甲基丙烯酸甲酯共混物的相容性.
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