论文部分内容阅读
二茂铁(Ferrocene, Fc)是一类富电子化合物,具有良好的电化学活性,且二茂铁基团具有亲脂性、氧化还原活性、稳定性及低毒性。因此二茂铁的衍生物具有优良的电化学和生物活性,在生物、医学、微生物学等方面已得到广泛应用。PLG是一种小分子三肽,即L-脯氨酸-L-亮氨酸-L-甘氨酸(L-Prolyl-L-Leucyl-Gly-OMe),它又称为促黑激素的抑制激素(Melanocyte stimulating hormone-inhibiting hormone, MIF-1),可抑制黑色素细胞刺激释放因子(Melanocyte Stimulating Hormone, MSH)的释放。大量临床实验证实,PLG可用于治疗帕金森氏症。以二茂铁甲酸、Pro、Leu、和Gly为起始原料,采用液相合成法,以HBTU和HOBt为缩合剂,将具有电化学活性的二茂铁和具有治疗帕金森氏症的PLG多肽耦联,合成了两种新的二茂铁-肽分子Fc-Pro-Leu-Gly-OMe和Fc-Pro-Leu-Gly-NH2,得到的产物产率分别为:31%,25%。采用X-ray衍射法在-100℃解析其晶体结构,得到的Fc-PLG-OMe晶体属于单斜晶系,空间点群为C2,晶包参数为:a=20.803(3)A,b=6.4428(4)A,c=20.557(2)A,α=90°,β=115.498(5),γ=90°,Z=4,R=0.0451;两个二茂铁环形成的二面角为178.41(4)°,被取代的二茂铁环与脯氨酸环形成的二面角为14.0°,在甘氨酸的N13和脯氨酸的O11之间形成强烈的氢键(d(N-O)=2.835A)使得整个分子形成一个β-turn的结构。采用循环伏安法对Fc-PLG在甲醇溶液中的电化学性质进行了检测,氧化峰和还原峰分别为0.475 V和0.392 V,峰电流密度之比为iPa/iPc=1.012,峰电位之差ΔEp=83 mV。并证明了Fc-PLG在甲醇溶液中的电化学行为是一种单电子转移的准可逆过程。