高温铋层状结构SrBi4Ti4O15压电陶瓷的性能及温度稳定性研究

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铋层状结构铁电体具有较大的自发极化、良好的抗疲劳性能和较高的居里温度,因此在铁电存储和高温压电方面具有广泛的应用前景。铋层状结构铁电体的铁电性主要来源于铋氧层(Bi202)2+之间的类钙钛矿层中的B位阳离子的偏移、氧八面体沿c轴的倾侧以及八面体在a-b面内的旋转,但是由于其自发极化的旋转受到晶体结构的限制,只能在a-b二维平面内转动,使得铋层状结构铁电材料难以极化,压电活性较低。目前,对铋层状结构铁电体在高温压电方面的研究主要是:在维持高居里温度的前提下,通过提高烧结密度、增加电阻率、提高剩余极化、降低矫顽场等手段来提高其压电活性。本论文选择居里温度Tc=521℃,压电常数d33=15pC/N的铋层状结构压电材料钛酸铋锶SrBi4Ti4O15(SBT)作为研究对象,采用传统的固相烧结工艺对其进行组分优化研究,以期获得压电性能优良,又能保持较高居里温度的高温铋层状结构压电材料。本论文首先采用适合于十二配位的Ce离子对SrBi4Ti4O15的A位Sr离子进行取代改性研究,表达式为Sr1-xCexBi4Ti4O15。研究结果显示Ce对Sr的取代降低了烧结温度,同时提高了陶瓷材料的致密度,并且显著降低了SBT材料的矫顽场,使得材料更容易被极化。当x=0.04时,SBT系列陶瓷的压电性能得到显著提高,压电常数d33达到27pC/N,介电损耗显著降低。改性后的SBT压电陶瓷的平面机电耦合系数kp,频率常数Np和Nt具有优异的温度稳定性,从室温到475℃的温度范围内,kp在5%附近变化,Np和Nt的温度变化率分别为-68ppm/K和-25ppm/K。随着温度的增加(室温至475℃),串联谐振频率基频fs0和并联谐振频率基频fp0几乎线性地降低,其温度变化率均为-68ppm/K。改性后的材料抗热老化性能好,在高温下保持较高的压电性。在研究A位离子取代改性的同时,我们还研究了B位离子取代对SrBi4Ti4O15压电陶瓷电学性能的影响,本论文选用了Co离子和Mn离子分别取代B位的Ti离子。X射线衍射图谱分析显示,取代后的样品为纯的铋层状结构铁电体(m=4)的正交相。随着Co含量的提高,SrBi4Ti4-yCoyO15压电陶瓷的烧结温度显著降低,样品致密度得到增加,居里温度Tc略有上升。经过Co取代后,材料的压电活性提高,当y=0.03时,SrBi4Ti4-yCoyO15系列陶瓷的改性效果最为显著,压电常数d33达到28pC/N,说明Co对B位Ti的取代也能显著提高SBT压电陶瓷的压电性能压电常数。在Mn取代B位Ti的研究中,我们发现Mn和Co具有同样的压电性能改善效果。结果显示Mn对Ti的取代(SrBi4Ti4-zMnzO15)降低了烧结温度,改善了样品致密度,降低了介电损耗,增强了压电性能,提高了居里温度Tc。当z=0.04时,SBT-zMn系列陶瓷的性能改性效果最为显著,压电常数d33达到30pC/N。高温电学性能测试表明Mn取代改性的SBT压电陶瓷,其介电、压电性能具有优异的温度稳定性。
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