【摘 要】
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张力环底物是过渡金属催化C-C键活化常用的底物结构类型。这类底物通过释放环张力促进C-C键活化反应,从而快速构建其他复杂的分子结构。这类研究在近些年取得了较大的进展,但这些成功的催化体系特别是不对称催化体系主要是分子内的反应体系,分子间的反应体系需要进一步的研究。本论文主要研究了:（1）镍（0）催化环丙烯酮与1,2-二酮或α,β-不饱和酮的不对称[3+2]环加成反应。反应经镍催化环丙烯酮C-C键断
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张力环底物是过渡金属催化C-C键活化常用的底物结构类型。这类底物通过释放环张力促进C-C键活化反应,从而快速构建其他复杂的分子结构。这类研究在近些年取得了较大的进展,但这些成功的催化体系特别是不对称催化体系主要是分子内的反应体系,分子间的反应体系需要进一步的研究。本论文主要研究了:（1）镍（0）催化环丙烯酮与1,2-二酮或α,β-不饱和酮的不对称[3+2]环加成反应。反应经镍催化环丙烯酮C-C键断裂,与羰基高选择性的进行加成反应。我们以镍为催化剂,分别对不同配体、溶剂、温度等反应条件进行了优化考察,并最终获得最佳反应条件,以优秀的收率和优异的对映选择性得到了各类手性γ-丁烯酸内酯类化合物;（2）镍（0）催化联苯烯与α,β-不饱和酮的[4+2]环加成反应。反应经镍催化联苯烯C-C键活化,与C=C发生[4+2]环加成反应,最终以优秀的收率和优异的非对映选择性得到了各类9,10-二氢菲类化合物,仅仅改变反应溶剂就能得到不同构型的产物。反应具有底物适用性强,反应速率高,原子经济性好等优点;（3）在以上研究基础上,我们开发了无金属催化下环丙烯酮与β-烷基（芳基）醚酮的[3+3]环加成反应。反应使用催化量的叔丁醇钾,在温和的反应条件下,通过C（sp~3）-O和C-C键同时断裂,以优秀的收率和优异的化学选择性得到了各类2-吡喃酮类化合物。该方法操作简单,底物适用范围广。
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