过渡金属碲化物的可控合成及电化学应用研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:yangsh1967
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近年来,过渡金属硫族化合物(TMDs)由于其独特的分子结构、能带结构以及可调变的化学物理特性,已受到研究者的广泛关注,在超级电容器、离子电池、电化学催化等领域发挥非常重要的作用。目前,过渡金属硫化物和硒化物的研究已经相对成熟,但较低的导电性限制了其电化学反应过程中的载流子传输;而与硫、硒同族的碲金属性强,与过渡金属形成的碲化物亦会表现出更优异的金属性,有望成为新型电化学电极材料。同时,过渡金属与碲之间较小的电负性差异使得过渡金属碲化物的化学合成及应用仍面临很多挑战。首先我们采用一种有机相化学法合成了超薄纳米片结构的1T’相MoTe2。通过控制钼源种类和反应气氛可以得到不同形貌和层间距的MoTe2材料,通过对比实验以及密度泛函理论的计算结果,证实了反应体系中羰基的存在对其层间距扩展以及缺陷的存在起了至关重要的作用,从而有助于提高电化学性能。并且首次将MoTe2用作为超级电容器电极材料,在电流密度为1A g-1时的比容量达到了 1393 F g-1。其次,我们采用一种原位有机相合成方法制备了石墨烯支撑的1T’-MoTe2复合电极材料。石墨烯的存在不仅为MoTe2纳米片提供支撑并防止团聚,同时还加速了电子传递过程,大大提高了 MoTe2电极材料的性能,如较高的比容量(电流密度为1A g-1时的比容量为1791 F g-1)、较好的倍率(电流密度为50 Ag-1时的比容量为1242 F g-1)和极好的循环稳定性(电流密度为50 A g-1时循环2000圈后比容量保持98.6%)。最后,我们采用ZIF-67为前驱体,通过同步碳化与碲化的热处理过程,制备了一种CoTe2镶嵌多孔氮掺杂石墨碳的三维纳米结构。该复合材料表现出优异的电解水产氧(OER)的性能,在电流密度为10 mA cm-1时的过电位仅为300 mV。氮掺杂石墨碳的存在可以提供超高导电结构从而加速电子传递,同时缓冲反应过程中CoTe2的应力和体积变化,有助于提高电催化活性和稳定性。
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