CH₃CH₂OCH₂CH₃,CHF₂CF₂OCH₂CF₃,CF₃CH₂OCH₃与NO₃自由基的反应是形成烷基自由基和硝酸的一种重要的来源。本文主要对采用BHandHLYP方法结合6-311G（d,p）基组对气相NO₃自由基引发的CH₃CH₂OCH₂CH₃,CHF₂CF₂OCH₂CF₃和CF₃CH₂OCH₃的夜间反应进行热力学和动力学详细研究,并采用相对准确的CCSD（T）法计算单点校正。标题反应的热力学和-动力学数据均表明在-OCH₂-位点发生反应是主要的反应途径,通过对比CH₃CH₂OCH₂CH₃,CHF₂CF₂OCH₂CF₃与NO₃自由基的反应热力学和动力学数据表明由于氟原子的加入降低反应活性。通过计算标题反应的焓变,吉布斯自由能以及C-H键键离解能进一步验证了这一点。通过对于CH₃CH₂OCH₂CH₃和其同分异构体CH₃OCH₂CH₂CH₃与NO₃自由基在293±2 K温度下的反应速率常数对比分析表明,对称性越高,醚类的反应速率越快。确定了反应的动力学和热力学、氢原子提取产物的形成机理对于确定CH₃CH₂OCH₂CH₃,CHF₂CF₂OCH₂CF₃,CF₃CH₂OCH₃对空气质量的影响以及其大气寿命和持久性至关重要。通过正则变分过渡态理论和小曲率隧道修正计算得到的所有速率常数与有限的实验数据基本一致。在200-400 K温度范围内,标题反应速率常数拟合为三参数阿仑尼乌斯公式表达式:k₁=2.64×10^-33T^6.41exp（-1143.86/T）k₂=2.83×10^-34T^6.43exp（-3123.53/T）k₃=1.08×10^-15T^0.61exp（-3002.26/T）为了全面CH₃CH₂OCH₂CH₃,CHF₂CF₂OCH₂CF₃和CF₃CH₂OCH₃在不同地区夜间迁徙所受的影响,我们评估了它们在NO₃自由基浓度范围为5×10⁸-2×10⁹ molecule cm^-3的大气寿命。标题反应的产物自由基CH₃CHOCH₂CH₃,CF₃CHOCF₂CHF₂和CF₃CHOCH₃自由基在O₂和NO气体的存在下,进一步氧化成有机亚硝酸酯,亚硝酸酯存在两种途径发生反应,可以异构化成有机硝酸酯或者降解生成烷氧自由基CH₃C（O）HOCH₂CH₃,CF₃C（O）HOCF₂CHF₂和CH₃C（O）HOCF₃和NO₂。通过对烷氧自由基的后续降解的机制以及其热力学的研究,确定生成一系列的有机硝酸酯,而对于有机硝酸酯的研究有助于评估其对健康和环境的影响。这项工作提供了对三种醚夜间氧化反应和降解机制的深入了解。