稀土离子掺杂单基质白光LED用荧光粉的制备及性能研究

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白光LED作为新一代绿色照明光源,相比白炽灯和荧光灯有着环保、经济、使用寿命长等优越性。目前商用最广的白光LED的实现方式是通过LED芯片+光转换荧光粉(pc-WLEDs)获得,因此涂覆在芯片上的荧光粉则是决定白光LED发光性能优劣的关键。其中具有更高的量子效率、热和化学稳定性、光转换效率、色纯度和显色指数的单基质多光色荧光粉是当前研究的热点。本课题针对以上几点,通过溶胶-凝胶法合成了几种稀土掺杂单基质白光LED用荧光粉,并通过X-射线粉末衍射、场发射扫描电镜、高倍透射电镜、光致发光、量子产量测量仪等方法对其成相行为、发光性能、能量传递机制等进行了细致的研究。1.采用溶胶-凝胶方法合成了一系列SrGdAlO4:A(A=Eu3+/Tb3+)纳米荧光粉。在近紫外光激发下,所制备的SrGdAlO4:A(A=Eu3+/Tb3+)荧光粉表现出Eu3+的红光特征发射(5DJ7FJ′J,J′=0,1,2,3跃迁)和Tb3+的绿光特征发射(5D47F6,5,4,3跃迁)。在SrGdAlO4:Tb3+,Eu3+纳米荧光粉中Gd3+对Tb3+与Tb3+对Eu3+离子之间均存在能量传递。通过改变掺杂种类,浓度以及共掺杂Eu3+/Tb3+离子在SrGdAlO4主晶格中的相对比例,可以将SrGdAlO4:Ln3+(Ln3+=Eu3+/Tb3+)荧光粉的发光颜色可从蓝光调控至蓝绿光,绿光,白光,橙光。在Tb3+/Eu3+共掺杂SrGdAlO4纳米荧光粉中实现了单基质白光发射。制得的SrGdAlO4:Eu3+,SrGdAlO4:Tb3+和SrGdAlO4:Tb3+,Eu3+荧光粉在紫外白光发光二极管和其他光电子照明和显示设备领域具有潜在的应用前景。2.采用溶胶-凝胶法合成了一系列(Ca,M)MgSiO4:Eu2+(M=Mg,Sr,Ba)纳米荧光粉。XRD结果表明碱土金属离子取代Ca2+位点没有改变基质的结构。在紫外光的激发下,(Ca0.999-xMx)MgSiO4:0.001Eu2+(M=Mg,Sr,Ba)荧光粉表现为Eu2+的特征发射(5d→4f电子跃迁)。研究表明,在CaMgSiO4基质中,离子半径较小的Mg2+取代Ca2+位点造成晶格收缩,从而导致Eu2+的发射峰发生红移;而离子半径较大的Sr2+/Ba2+离子取代Ca2+位点则造成晶格膨胀,反而使得Eu2+的发射峰发生蓝移。碱土金属离子的取代不仅使得(Ca,M)MgSiO4:Eu2+(M=Mg,Sr,Ba)荧光粉的光色可调,同时还极大地提高了Eu2+的发射峰强度。在Eu2+/Ba2+共掺杂CaMgSiO4纳米荧光粉中,实现了深蓝光发射。3.采用溶胶-凝胶法合成了一系列CaTbAl3O7:Ce3+,Eu3+纳米荧光粉。XRD结果表明在1000 oC时可得到CaTbAl3O7纯相,并且掺杂稀土离子不会对基质晶格造成影响。在紫外光的激发下,CaTbAl3O7:Ln3+(Ln=Ce/Eu)荧光粉表现出Eu3+(5DJ7FJ′J,J′=0,1跃迁)的红光特征发射和Tb3+(5D47F6,5,4,3跃迁)的绿光特征发射。实验结果表明,在CaTbAl3O7:Ce3+和CaTbAl3O7:Eu3+荧光粉中Ce3+→Tb3+和Tb3+→Eu3+均存在高效的能量传递,且均为偶极-四极能量传递机制。在CaTbAl3O7:Ce3+,Eu3+纳米荧光粉中存在Ce3+→Tb3+→Eu3+的能量传递机制,不仅可将Ce3+的能量高效地传递给Eu3+,还实现了近紫外光激发的橙红光发射。
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