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多金属氧酸盐（POM）因其结构的多样性和在催化、药物、吸附、磁性材料等领域的广泛应用而引起人们的极大关注。本文采用水热合成技术,以简单钼（钨）酸盐等为起始原料,通过引入合适的第二过渡金属和有机氮配体,成功合成了八例新型多金属氧簇无机-有机超分子化合物,并通过元素分析、IR、UV、TG、XPS和X-射线单晶衍射等对其进行了表征,对化合物的热稳定性和光学性质等进行了初步研究。（1）以双{Sb}帽Keggin型多阴离子为无机建筑单元,构筑了两例新型多金属氧酸盐化合物:[Ni（phen）2（H2O）]2[（VO4）Mo8V4Sb2O36]·2H2O （1）[Co（phen）3]2[（VO4）Mo8V4Sb2O36]·6H2O （2）二者结构相似,不同之处在于化合物1是一个双支撑结构,而化合物2中无机和有机组分之间则是通过分子间作用力连接。（2）合成并表征了三例以金属V为中心的Keggin型阴离子超分子组装体:[Ni（mbpy）3]2[VW12O40] （3）[Co（mbpy）3]2[H2VW12O40][W6O19]·4H2O （4）[Ag（phen）3][ Ag（phen）2]3[VW12O40]·4H2O （5）（mbpy = 4,4’-Dimethyl-2,2’-bipyridyl）化合物3-5中,均含有[VW12O40]4-多阴离子簇,分别引入第二过渡金属Ni, Co, Ag和有机配体mbpy、phen结构基元。值得注意的是,化合物4中,除[H2VW12O40]2-杂多阴离子外,还同时包含一个[W6O19]2-同多阴离子簇,反映了多阴离子簇结构构建随合成条件的敏感性;在化合物5中,Ag同时存在四和六两种配位环境,其中六配位构象是相对较少被报道,体现了Ag离子配位方式的多变性。（3）合成了一例基于夹心型多金属氧簇的无机-有机杂化超分子组装体:（Hbpe）3（H2tpy）H[（VO）6(SbW9O33)2]·2H2O （6）（bpe = trans-1,2-Di-（4-pyridyl）-ethylen）无机阴离子部分为两个{SbW9}簇结构夹一个由六个{NiO5}多面体构成的六元环;质子化的有机阳离子间存在面对面的芳环堆积作用,依靠无机阴离子和有机阳离子间存在的广泛而有效的氢键作用,组装形成化合物的三维超分子结构。（4）以同多钼（钨）酸盐为无机建筑单元,通过过渡金属和有机氮配体的修饰,构筑了两例新型多金属氧酸盐化合物:（H2bpe）[Mo4O13] （7）[Co（mbpy）3][W6O19] （8）化合物7中的无机组分为以[Mo4O13]2-为基本结构单元的一维钼氧链,化合物8中包含一个经典Lindqvist构型多阴离子[W6O19]2-,这两种化合物均在非共价作用力下形成三维分子结构。