【摘 要】
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本论文研究了以预先制备好的经典多钨酸阴离子为基本单元,利用过渡金属铜与含氮的螯合或桥连有机配体,借助配位共价键或分子间相互作用来修饰或桥连多钨酸阴离子,进而在水热
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本论文研究了以预先制备好的经典多钨酸阴离子为基本单元,利用过渡金属铜与含氮的螯合或桥连有机配体,借助配位共价键或分子间相互作用来修饰或桥连多钨酸阴离子,进而在水热条件下构筑了三种未见报道的有机-无机杂化化合物。并利用元素分析、红外、热重及X-射线衍射对晶体结构进行表征。研究结构表明:化合物1以Lindqvist结构多金属氧酸盐为阴离子,以铜卤配合物[CuII(phen)2Cl]22+为阳离子。铜卤配合物阳离子在多阴离子表面对其进行修饰。阴阳离子间通过氢键作用组装成了三维超分子化合物。化合物2以Keggin结构多金属氧酸盐为建筑单元,以[CuI(en)2]+、两个质子化的乙二胺分子离子为抗衡阳离子。多阴离子单元通过共用端氧的方式自聚而形成无限延展的一维链,一维链进一步堆积成具有哑铃形孔道的三维阴离子骨架结构。和化合物1相同,阳离子在多金属氧酸盐表面对其进行修饰。化合物3是以Wells–Dawson多阴离子为建筑单元,多阴离子作为六齿配体利用一个极位和五个赤道位的氧原子与六个铜咪唑配合物以共价键相连。其中多阴离子和其配位的一个铜咪唑配合物交替排列形成-ABABAB-型无限延长的一维链。这种一维链进一步通过分子间的氢键作用形成了三维超分子化合物。
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